煤中脂肪族硫醚结构氧化过程机理.pdfVIP

第 卷第 期 重 庆 大 学 学 报 ４０ ８ Ｖｏｌ．４０Ｎｏ．８ 年 月 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｏｎ ｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔ ２０１７ ８ Ａｕ．２０１７ ｇｑ ｇ ｙ ｇ ： ／ ｄｏｉ１０．１１８３５ ．ｉｓｓｎ．１０００５８２Ｘ．２０１７．０８．０１１ ｊ 煤中脂肪族硫醚结构氧化过程机理 ， １ａ １ａ １ｂ １ｃ２ 邓存宝 ，戴凤威 ，邓汉忠 ，王钰博 （ 辽宁工程技术大学 安全科学与工程学院；材料科学与工程学院；矿业学院，辽宁 阜新 ； １． ａ． ｂ． ｃ． １２３０００ 　 大同煤矿集团有限责任公司，山西 大同 ） ２． ０３７００３ 摘要：应用 程序，采用密度泛函（ ）方法，在 ／ （，）水平下研究煤 Ｇａｕｓｓｉａｎ０３ ＤＦＴ Ｂ３ＬＹＰ６３１Ｇ ｄｐ 中脂肪族硫醚结构（ ）吸附 分子及氧化反应过程的能量变化，确定分子间氧化反 ＣＨＣＨＳＣＨ Ｏ ６ ５ ２ ３ ２ 应机制，为预防煤炭自燃奠定理论基础。由计算结果可知，煤中ＣＨ ＣＨ ＳＣＨ 结构物理吸附 Ｏ ６ ５ ２ ３ ２ 分子形成复合物 ，形成过程是一个无势垒的过程，在热力学上是稳定的。煤中ＣＨＣＨＳＣＨ结 Ⅰ ６ ５ ２ ３ 构与 分子的相互作用距离 为 ，经 校正后的相互作用能为 ／ 。分析复 Ｏ 犱 ２．５８２? ＣＰ －２０．６０ｋＪｍｏｌ ２ Ｓ－Ｏ 合物 的电子密度变化，可确定其相互作用为范德华力，属于物理吸附。当复合物 吸收足够的能量，将 Ⅰ Ⅰ 进一步发生化学反应。煤中 结构氧化反应共有 条反应路径， 是反应的主反应 ＣＨＣＨＳＣＨ ５ Ｐａｔｈ４ ６ ５ ２ ３ 路径，其产物 （ ）是反应的主产物。经分析发现：煤中 结构易 Ｐ ＣＨＣＨＳＯＨ＋ＣＨ Ｏ