气相色谱-研究生.ppt

色谱分析 ------研究生 主讲 赵怀清 第二章 气相色谱法 第一节 概述 气相色谱法：以气体为流动相的柱色谱分离技术 一、GC分类 1. 按固定相分 气-固色谱 气-液色谱 2. 按分离原理分 吸附色谱 分配色谱 3. 按柱子粗细分 填充柱色谱 毛细管柱色谱 三、气相色谱法的特点和应用 “三高” “一快” “一广” 1.高效能：一般填充柱的理论塔板数可达数千，毛细管柱可达一百多万。 2.高选择性：可以使一些分配系数很接近的以及极为复杂、难以分离的物质，获得满意的分离。 3.高灵敏度：可以检测10?11～10?13g物质，适合于痕量分析 4.分析速度快：通常一个试样的分析可在几分钟到几十分钟内完成。 5.应用广泛：可以分析气体试样，也可分析易挥发或可衍生转化为易挥发的液体和固体。 分析的有机物，约占全部有机物(约300万种)的20%。 第二节 气相色谱柱 色谱柱组成 一、气-液分配色谱柱 固定相：载体+固定液 （一）载体 （二）固定液 （一）载体 1．作用：承载固定液的作用 2．要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度 续前 3．分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物 4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性 酸洗：用于分析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合 物 硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物 图示 （二）固定液 1．要求： （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性 2．分类： 化学分类法 （1）烃类：烷烃，芳烃 角鲨烷——标准的非极性固定液 （2）硅氧烷类： ①甲基硅氧烷：弱极性 甲基硅油 （n﹤400 ） 甲基硅油Ⅰ——2300C 甲基硅橡胶（ n﹥400） SE30 ，OV1 ——3500C ②苯基硅氧烷 ：极性稍强（随苯基↑，极性↑） 甲基苯基硅油 （n﹤400 ） 甲基苯基硅橡胶（ n﹥400） ：按苯基含量不同分 低苯基硅橡胶 SE52 ——含苯基5%，3500C 中苯基硅橡胶 OV17 ——含苯基50%，3500C 高苯基硅橡胶 OV25 ——含苯基75%，3500C ③氟烷基硅氧烷：中等极性 ④氰基硅氧烷：强极性 图示 极性分类法： （1）相对极性法 （2）罗氏特征常数法 （3）麦氏常数法 1）相对极性法（P） 规定β，β′－氧二丙腈的相对极性为100，角鲨烷（沙鱼烷）为0，其他固定液的相对极性与它们比较，在0~100之间。 测定方法：用苯与环己烷为样品，分别在对照柱β，β－氧二丙腈及角鲨烷柱上测定它们的相对保留值的对数q1及q2。然后在待测固定液柱上测得qx。代入下式计算待测固定液的相对极性Px： 相对极性0~100可分成5级，每20为1级，0或+1为非极性固定液，+2，+3为中等极性固定液，+4，+5为极性固定液。 2）罗氏特征常数 选用了5种不同性质的组分来表征一种固定液的特征。 苯－－－－－－电子给予体 乙醇－－－－－质子给予体 甲乙酮－－－－定向偶极力 硝基甲烷－－－电子接受体 吡啶－－－－－质子接受体 用保留指数差值△I表示某固定液相对极性的大小。 根据分子间作用力具有加和性，某组分m与固定液之间的作用力应是选取的5个组分各自所表征的作用力的总和，即某固定液总极性为： 测定方法： 在相同的柱温下，先测定苯在该固定液和角鲨烷上的保留指数，得： 再分别测定乙醇、甲乙酮、硝基甲烷及吡啶在该固定液和角鲨烷上的I，求出Y、Z、U、S： 3）麦氏特征常数 正丁醇－－－代替乙醇 戊同－2－－－代替甲乙酮 硝基甲烷－－－代替硝基丙烷 新的5种组分测定的固定液的麦氏常数： 麦氏将5个常数的平均值称为平均极性 。5个相常数的和称为总极性（P总）。固定液的总极性越大，其极性越