气相色谱法的基本理论.pptxVIP

气相色谱法的基本理论;一、基本概念; 色谱曲线(色谱图):经色谱柱分离后的样品通过检测器时产生的电信号强度随时间变化的曲线。 色谱峰：色谱流出曲线上的突起部分。;不对称因子;2．基线;A. 峰高（h）：色谱峰的峰顶到基线的垂直距离。;4．色谱的柱效参数; B.半峰宽W1/2：峰高一半处所对应的峰宽。; C. 峰宽W：正态分布色谱曲线两拐点切线与基线相交的截距。;;;5、色谱定性参数（保留值） 1.死时间（tM或t0)：不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间。。 ; 2. 保留时间（tR）：试样从进样到柱后出现峰极大点时所经过的时间，称为保留时间。; 3. 调整保留时间tR′ 某组分的保留时间扣除死时间后，称为该组分的调整保留时间，即tR′=tR?tM ; 保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组分的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积来表示保留值。;4.死体积（ V0 ）;5. 保留体积（VR） 指从进样开始到被测组分在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积。保留时间与保留体积关系：VR= tR·Fc; 6. 调整保留体积VR? 某组分的保留体积扣除死体积后，称为该组分的调整保留体积。VR?=VR?V0 =tR? Fc ; 某组分i的调整保留值与参照物s的调整保留值之比，称为相对保留值。 ris= tR2 ? / tR1′= VR2? / VR1? 由于相对保留值只与柱温及固定相性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它在色谱法中，特别是在气相色谱法中，广泛用作定性的依据。; 在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准（s），然后再求其它峰（i）对这个峰的相对保留值，此时可用符号?表示，即 ;1. 根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数； 2. 根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析； 3. 根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； 4. 色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据； 5. 色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。; 色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要达到完全分离，两峰间的距离必须足够??，两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数K决定的。; 把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时引入理论塔板数作为衡量柱效率的指标，即色谱柱是由一系列连续的、相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度用H表示，称为塔板高度，简称板高。; 塔板理论假设： 1. 在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔板高度H。 2. 以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm）。 3. 所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 4. 分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。; 简单地认为：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随着流动相按一个一个塔板的方式向前移动。对于一根长为L的色谱柱，溶质平衡的次数应为： ;（三）速率理论 1956年荷兰学者van Deemter（范第姆特）等在研究气液色谱时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。; van Deemter方程的数学简化式为： H = A + B / u + C u 式中u为流动相的线速度；A、B、C、为常数，分别代表涡流扩散系数、分子扩散项系数、传质阻力项系数。