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第五章 X射线物相分析 赵 鸽 一、X射线物相分析的基本原理与思路 材料分析：化学成分分析： 如某一材料为Fe96.5%,C 0.4%,Ni1.8%或 SiO2 61%, Al2O3 21%,CaO 10% FeO 4%等。物相分析： 如一材料C，是由金刚石还是由石墨组成。  一个物相是由化学成分和晶体结构两部分所决定。X射线的分析正是基于材料晶体结构来测定物相。 X射线物相分析方法有： 定性分析——只确定样品的物相是什么， 包括单相定性分析和多相定性分析 定量分析——不仅确定物相的种类还要分析物相的含量。 X射线物相分析的基本原理 我们知道每一种结晶物质都有自己独特的晶体结构。 因此，当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个反射晶面的晶面间距值d和反射线的强度来表征。 通常用d和I的数据代表衍射花样。 衍射花样的用途： 一是可以用来测定晶体的结构； 二是用来测定物相。 分析的思路 将样品的衍射花样与已知标准物质的衍射花样进行比较从中找出与其相同者即可。 二、单相定性分析 1、标准物质的粉末衍射卡片 1、标准物质的粉末衍射卡片物相的X射线衍射花样：德拜图底片和衍射图缺点：难以保存，难以进行比较。 卡片：将衍射花样经过计算，换 算成衍射线的面网间距d值和强度I， 制成卡片进行保存。 这种卡片最早是由J. D. Hanawalt 于1936年发创立的，1964年由美国材料试验协会（Amerian Society for Testing Materials）接管，所以过去称为ASTM卡片或PDF卡片（Powder Diffraction File）。 目前这套卡片由“国际粉末衍射标准联合会” （Joint Committee on Powder Diffraction Standards）与美国材料试验协会（ASTM）、美国结晶学协会（ACA）、英国物理研究所（IP）、美国全国腐蚀工程师协会（NACE）等十个专业协会联合编纂。称JCPDS卡片。是目前上最为完备的X射线粉末衍射数据。 至1985年出版了46000张卡片，并且在不断补充。 PDF衍射数据卡片分为有机和无机两类，常用的形式有三种，一是 卡片；二是微缩胶片；第三种是书，将所有的卡片印到书中，每页可以印3张卡片。 全 部 衍 射 数 据 要从成千上万张卡片中查对物相是十分困难的，必须建立一个有效的索引。PDF包括检索手册和卡片集两大部分。在检索手册中共有四种按不同方法编排的索引：。 A．哈氏（Hanawalt）索引。是一种按d值编排的数字索引，是鉴定未知中相时主要使用的索引。 B．芬克（Fink）索引：也是一种按d值编排的数字索引。它主要是为强度失真的衍射花样和具有择尤取向的衍射花样设计的，在鉴定未知的混合物相时，它比使用哈那瓦尔特索引来得方便。 C．戴维（Davey－KWIC）索引；是以物质的单质或化合物的英文名称，按英文字母顺序排列而成的索引。 D．矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。 在整个索引书中，无机化合物（包括单质）及有机化合物是分开编排的。 哈氏（Hanawalt）索引： 索引的构成：在哈氏索引中，每一种物相的数据占一行，成为一个项。由每个物质的八条最强线的d值和相对强度、化学式、卡片号、显微检索号组成。 i 2.497 2.89x 2.659 2.367 2.166 1.886 1.456 1.456 Sr2VO4Br 22-1445 1-158-E2 2.49x 2.898 2.51x 5.077 3.546 2.046 1.776 2.035 KMnCl3 18-1034 1-97-E12 ○ 2.53x 2.88x 2.608 3.364 1.714 1.514 3.013 2.323 CaAl1.9O4C0.4 21-130 1-132-B12 ★ 2.53x 2.88x 2.58x 2.777 1.665 1.432 1.952 1.542 Zn5In2O8 20-1440 1-130-C12 C 2.52x 2.877 2.607 2.656 3.126 5.045 3.183 2.643 C2H2K2O6 22-845 1-152-E12 i 2.497 2.89x 2.659 2.367 2.166 1.886 1.456 1.456 Sr2VO4Br 22-1445 1-158-E2 8条