第四章 立体异构.ppt

对称因素与对称性 如果一个分子既没有对称面，又没有对称中心，那么该分子具有手性。 有对称面 无手性 既无对称面，又无对称中心 有手性 对映异构体 Racemic Mixtures 对映体的物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，但旋光方向相反；等量对映体的混合物称为外消旋体（Racemate） ，用dl或（± ）表示。 对称面 这种分子内含有多个手性碳原子，但因存在对称因素而使分子无手性、无旋光性的化合物称为内消旋体（mesomer). 4.2.4. 对映异构体的描述方法： 1, D/L 系统 Defined as L configuration Defined as D configuration 以“甘油醛”为基准，衍生化的方法 采用衍生化方法而推出 与旋光性无关 衍生过程中可能会产生歧义 目前主要应用于氨基酸、糖等分子中 2, R/S system 最小基团 最大基团 第三位基团 第二大基团 R(rectus) S(sinister) 基团大小？ 顺序规则！ 特点：R/S与构型一一对应，不必找基准物进行衍生 顺时针 逆时针 观察方向 观察方向 优先次序为 abcd L- D- S- R- Try to decide the R/S configuration in these molecules. ? 4.2.5. 对映异构的书写方法 用分子模型可清楚地表示出手性碳原子的构型，但不方便。 1. 透视式（三维结构） 2. Fischer 投影式 1. 透视式（三维结构） 写法：将手性碳表示在纸面上，用实线表示纸面上的键，用虚线表示伸向纸后方的键，用锲形键表示伸向纸前方的键。（手势法）如，乳酸： 2. 费歇尔（Fisher）投影式 写法：将手性碳原子所连基团中两个基团处于水平面，朝向观察者，另两个基团处于垂直方向，朝后，然后向纸面投影，横前竖后。 指向纸内 指向纸外 利用Fischer投影式判断R/S构型： 1 2 3 4 指向纸内， 最小的基团远离观察者， 与R/S构型判断的要求一致 逆时针 S构型 1 2 3 4 指向纸外， 最小的基团指向观察者， 与R/S构型判断的要求不一致 逆时针 R构型 （-CH3 H； -CH2CH2CH3 -CH2CH3） Z-3-乙基-2-己稀 顺-2-溴-2-丁烯 反-2-溴-2-丁烯 (E)-2-溴-2-丁烯 (Z)-2-溴-2-丁烯 顺式和反式异构体的化学性质大致相同，只是与空间排列有关的化学反应才显出差异。顺反异构体在生理活性或药理作用上往往表现出很大差异。 例如：己烯雌酚是雌性激素，它有顺反两种异构体，供药用的是反式异构体，其生理活性较强，而顺式异构体则较弱。 思考题： 顺式和反式异构体哪一种比较稳定？ Z式和E式呢？ 4.2 对映异构 光是一种电磁波，它的传播方向与光振动方向相垂直。 在普通光线里，光波可以在垂直于传播方向的各个不同的平面内振动。 （一）、平面偏振光和旋光性 一、对映异构体的旋光性 将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过。 Nicol棱镜 平面偏振光：通过Nicol棱镜后只在一个平面上振动的光，简称偏振光。 Nicol Light source 如“H2O” 该化合物“无旋光性” “无光学活性” Nicol Light source “乳酸” 该化合物具有“旋光性” 为“旋光物质”或“光活性物质” 偏转角 旋光度 物质的旋光性：物质使偏振光振动 平面发生旋转的性质 旋光物质的旋光方向 旋光度α： 左旋体(-) 或l ：使偏振光振动方向按逆时针方向旋转； 右旋体(+) 或d ：使偏振光振动方向按顺时针方向旋转。 和溶液的浓度、样品管的长度、温度、光的波长都有关系。 使平面偏振光旋转的角度 （二）、旋光仪和比旋光度 WXG-4圆盘旋光仪 质量浓度d = 1g/ml的旋光物质溶液，放在L = 1dm长的盛液管中测得的旋光度为这个物质的比旋光度。它能够体现物质的特性。 比旋光度 ： 比旋光度 测定温度 波长 旋光度（旋光仪上的读数） 盛液管长度（dm） 溶液的浓度（g/ml） L d 4.2.2 非对称碳原子 在19th 世纪，多种具有旋光性的物质被发现。 Louis Pasteur 什么样的化合物具有旋光性？ 酒石酸 “进入科学王国的最完美无缺的人” 手性（ Chirality ） Look at your hands carefully, then answer: what is the relationship between your left hand and rig