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第九章 酸碱平衡 ;§9-1. 强电解质的电离 ;德拜 - 休克尔 理论 ; 2 活度系数 　　若强电解质的离子浓度为 c , 由于离子氛的作用，其发挥的有效浓度为 a , 则有真分数 f 存在，使 a = f ·c 式中，c 浓度，a 有效浓度即活度，f 活度系数。用 f 修正后, 得到活度 a , 它能更真实地体现溶液的行为。 影响活度系数 f 大小的因素有:1） 溶液的浓度:浓度大，活度 a 偏离浓度 c 越远，f 越小； 浓度小，a 和 c 越接近，f 越接近于 1。 ;§9-2.弱电解质的电离平衡 ;一.水的电离平衡 ;温度升高时，K 值变大;二 弱酸??弱减的电离平衡 ;平衡常数表示处于平衡状态的几种物质的浓度关系，确切地说是活度的关系。但是在我们的计算中，近似地认为活度系数 f = 1，即用浓度代替活度。 Ka Kb, 的大小可以表示弱酸和弱碱的离解程度，K 的值越大，则弱酸和弱碱的电离程度越大。 2 关于电离平衡的计算 例 1. 已知 HF 的 Ka = 6.6 ×10 -14 ,求 0.01 的 HF 溶液的 [ H+ ] 。; 解得 x = 2.26×10-3 [ H+ ] = 2.26×10-3 若近似计算 x = 2.57 相对误差为 14 % , 过大。 ;三 缓冲溶液 ; 2 缓冲溶液的概念 某化学反应: 　　要求在 pH = 7 的条件下进行 ( 6 - 8 亦可 ). 现在 1 的水溶液中，拟将 0.01 mol 的 转化成 MY。实际上，当反应进行 5 % 时，即产生 1.0mol 的 ， 使溶液的 pH = 3, 早已破坏了反应条件。如何控制反应体系的 pH 值，以满足反应的条件呢？ ;人们研究出一种能够抵抗外来少量酸碱的影响和较多水的稀释的影响,保持体系 pH 值变化不大的溶液,我们称之为缓冲溶液.若向 1dm-3 pH = 7 的水中，加入酸碱，则:　　　0.010 mol HCl pH = 2　　　0.010 mol NaOH pH = 12 若向 1dm-3 的 [ HCN ] = 0.10mol.dm-3 + [ NaCN ] = 0.10mol.dm-3 溶液中（ pH = 9.40 ) , 加入酸碱 ，则加入:　　　0.010 mol HCl pH = 9.31　　　0.010 mol NaOH pH = 9.49 而用水稀释，体积扩大 10 倍时，pH 基本不变。 ; 在溶液中，只要有 H2O, H+, OH- 三者共存，之间就存在如下的数量关系： [ H+ ] [ OH- ] = Kw ,不论溶液是酸性，碱性还是中性。常温下，[ H+ ] = 1.0×10-7mol.dm-3 ，表示中性。因为这时: Kw = 1.0×10 -14 　;非常温时，溶液的中性只能是指: [ H+ ] = [ OH- ] 2 pH 值和 pOH 值pH 表示 - lg [ H+ ] ; pOH 表示 - lg [ OH-] 因为 [ H+ ] [ OH- ] = 1.0×10 -14 ,所以 pH + pOH = 14, pH 和 pOH 一般的取值范围是 1 – 14.;3 缓冲作用原理 [HCN] = 0.10 mol.dm-3 + [NaCN] = 0.10mol.dm-3 的 HCN 和NaCN 的混合溶液，为什么具有缓冲作用呢？ 总会近似有: [ HCN ] = [CN- ] = 0.10 , 故 pH 值变化不大。用水稀释，使体积扩大 10 倍时，仍会近似有 [HCN] = [CN- ] , 故 pH 值变化亦不大。HCN - CN- 其中一个可以抵抗 H+, 另一个可以抵抗 OH- , 我们称其为缓冲对若外来的 H+ 或 OH- 的量很大时，[ HCN ] 和 [ CN- ] 将发生很大的变化，不再近似相等。这时， pH 值的变化就会大了。若稀释到 Co/Ka 400 , 不能近似计算时， pH 值的变化也会很大。故缓冲对的浓度大时，缓冲能力强，我们说它的缓冲容量大。;下面是缓冲对的一些例子 ;三 盐效应 ;若不考虑活度系数，或认为 f = 1 , 则 [ OH- ] = 1.34 × 10-3 , = 1.34 % 若考虑活度系数，则: 在此，[ OH- ] = 1.9 × 10-3, 说明已经解离了这些, 才使得活度为 1.34 , 故 = 1.9 % 。 加入 KCl ，使电离度增大，这种作用称为盐效应。 ;五 酸碱指示剂 ; 显黄色。究竟 pH = ? 时，指示剂的颜色发生变化，则与弱酸 HIn 的电离平衡常数 Ka 的大小有关。 2 变色点和变色范围仍以甲基橙为例， HIn =