第二章固体结合.PDFVIP

第二章固体结合 原子通过化学键结合成固体。固体结合的基本形式与固体材 料的结构和物理化学性质有密切关系。本章介绍固体结合的 主要化学键形式。 根据晶体结合键的类型，晶体的结合类型可以分为五大类： 离子晶体(NaCl)、共价键晶体(金刚石)、金属晶体(Cu、Al)、 分子晶体(Ar)和氢键晶体(冰)。 一、离子晶体 1.离子晶体的结合力 静电库仑力—库仑吸引力作用。 排斥力—靠近到一定程度，由于泡利不相容原理，两个离子的闭合 壳层电子云的交迭产生强大的排斥力，排斥力和吸引力相互平衡时，形 成稳定的离子晶体。 典型材料： 碱金属元素（Li 、Na 、K 、Rb 、Cs）与卤族元素（F 、Cl 、Br 、I ）结合 为离子晶体 ：NaCl 、CsCl ，… (1) NaCl型—NaCl、KCl、AgBr 、PbS、MgO 两套面心立方套构而成。配位数为6。 3 (2) CsCl型—两套简立方套构而成。配位数为8。 4 (3) ZnS型—两套面心立方套构而成。配位数为4 。 5 3. 离子晶体的特点 (1)构成晶体的基本单元是离子；电子分布高度局域在离子实的附近， 形成稳定的球对称性的电子壳层结构； (2)晶体的结合力是靠正负离子间的静电库仑力； (3)离子晶体是复式格子，配位数不超过8 ； (4)结构稳定，结合能约为800kJ/mol ； (5)导电性差、熔点高、硬度高、膨胀系数小、容易沿解理面劈裂； (6)一般对可见光透明，在远红外区有一特征吸收峰。 6 晶体的结合能(Cohesive energy)是指將晶体拆分成相距无限远的中 性自由静止原子所耗费的能量： N     Eb Ei atom  E crystal i 1 结合能反映了构成晶体的原子间成键的强弱，是晶体稳定程度的 度量。晶体的融点与结合能直接相关。 晶体结合能的大小取决于粒子种类和结构。常用单位有： kJ/mol，kcal/mol，eV/atom 。 离子晶体的结合能： + - 以 NaCl 晶体为例，将 Na 、Cl 离子看成点电荷。首先考虑它 们之间的库伦能。每个原胞的平均库伦能为： 2 n n n   1 2 3 q  1 Uc  4 2 2 2 1/ 2 n ,n ,n 0 n  n  n  r 1 2 3 1 2 3 2 n n n 2   1 2 3 q  2  1 2 2 1/ 2  q 4 r 4 r 0 n ,