不饱和聚酯树脂及其合成原理与方法.pptVIP

课前回顾 第二章 不饱和聚酯树脂 2.1 前言 2.2 不饱和聚酯树脂的合成（重点） 2.3 不饱和聚酯树脂的固化（重点） 2.4 不饱和聚酯树脂的增稠 2.5 其它类型的不饱和聚酯树脂 2.1 引 言 工艺性能：不饱和聚酯树脂＞环氧树脂＞酚醛树脂 价格：酚醛树脂＜不饱和聚酯树脂＜环氧树脂 在三大热固性树脂中，不饱和聚酯树脂成型工艺性 能最好，价格便宜，因此，其性能/价格比高。成为增强塑料中使用最普遍的树脂，其用量远远超过其它各种树脂。 不饱和聚酯树脂的结构与性能 结构特点：含有多个C=C和重复－COO－， 活性官能团为C=C, 端基为－COOH或－OH 性能特点： 常温、常压固化成型; 树脂粘度较低（0.2～0.5 Pa·S ），适用于多种成 型方法。 不饱和聚酯树脂的概念 不饱和聚酯树脂（UPR, Unsaturated Polyester Resins)： 不饱和聚酯在乙烯基类交联单体（如苯乙烯）中的溶液。 不饱和聚酯( UP, Unsaturated Polyester )： 不饱和二元酸（酸酐）、饱和二元酸（酸酐）与二元醇缩聚而成的线性聚合物，常温下为结晶体。 ??乙烯基酯树脂??? 原子灰专用树脂??? 先进胶衣树脂??? 人造大理石树脂??? 纽扣树脂??? 工艺品树脂??? 缠绕、拉挤、RTM及造船等用树脂??? 气干、自流平外用胶衣系列??? 对苯型树脂 近几年来开发的UPR新品种有： 幅射固化胶衣树脂；高热变形温度树脂；氧指数45以上的阻燃性树脂； （氧指数 22属于易燃材料，氧指数在22-27之间属可燃材料，氧指数 27属难燃材料） 砸不裂的模具胶衣树脂；高硬度、高光洁度、耐溶剂胶衣树脂。 目前我国UPR的非增强类的市场量已大于增强类，大致比例如下：  1、非增强类：60%??? 1）工艺品??????????????????????????????????? 34％??? 2）纽扣??????????????????????????????????????? 24％??? 3）人造大理石、人造玛瑙????????19％??? 4）家俱、乐器 ????????????????? 10％??? 5）原子灰????????????????????????????????????? 5％??? 6）其他（锚固剂、电器浇铸、 环氧树脂增韧剂等）????? 8％ 2、增强类（玻璃钢用）：40％ ??? 手糊（含喷射）????????????????????? 40％??? 纤维缠绕????????????????????????????????? 30％??? SMC、BMC????????????????????????? 14％ 拉挤????????????????????????? ?????????????? 9％ ? 连续板材 4% 其他（ RTM等 ） 3％ 2.2 不饱和聚酯树脂的合成 2.2.1 不饱和聚酯树脂的合成原理 2.2.2 不饱和聚酯树脂的合成原材料 2.2.3 聚酯化过程中顺式双键的异构化 2.2.4 不饱和聚酯树脂的合成工艺 2.2.1 不饱和聚酯树脂的合成原理 醇酸缩聚反应，即二元醇与二元酸或酸酐发生酯化反应，脱出小分子水，缩聚成酯的过程。 反应历程：线型缩聚反应。 提问1： 两种单体进行线型缩聚的必要条件是什么？ 线型缩聚的特征是什么？ 2.2.2 不饱和聚酯树脂的合成原材料 1、二元醇 2、不饱和二元酸（或酸酐） 3、饱和二元酸（或酸酐） 4、交联单体（稀释剂） 组分材料的选择 二元醇：常用1，2－丙二醇、乙二醇；（还有一缩二乙二醇、新戊二醇等） 不饱和二元酸（或酸酐）：常用顺丁烯二酸酐（俗称顺酐），提供不饱和双键（C=C）； 饱和二元酸（或酸酐）：常用邻苯二甲酸酐（俗称苯酐）、间苯二甲酸、对苯二甲酸，调整双键密度； 交联单体：常用苯乙烯，用作稀释剂与交联剂（双重作用） 顺式双键异构化的概念： 在聚酯化过程中，顺式双键向