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炼厂酸性气制硫酸原理及工艺综述孙正东 炼厂酸性气制硫酸原理及工艺综述 孙正东 (中国石化集团南京工程有限公司 ,江苏 南京 211100 ) 摘 要 :针对我国每年处理大量高含硫原油和天然气脱硫产生的含硫化氢酸性气 ,目前主要用于生 产硫磺 ,继而生产硫酸 ,阐述了用硫化氢酸性气直接生产硫酸的干法制酸和湿法制酸的工艺原理和各自 的特点 ,介绍了适用于炼厂酸性气制硫酸的各种工艺流程 。 关键词 :酸性气 +硫化氢 ;硫酸生产 ;工艺 ;原理 ;综述 中图分类号 : TQ111116 文献标识码 : B 文章编号 : 1009 - 1904 ( 2010 ) 06 - 0005 - 13 既可节省投资和生产成本 ,又可有效地利用硫资源 , 使产品具有更强的市场竞争力 。 酸性气中的硫化氢和烃类物质在焚烧的过程中 会产生大量的水蒸气 ,助燃空气也会带入大量水分 。 对于硫酸的生成来说 ,这些水分显然过量太多 。如 何处理酸性气燃烧产生的炉气中的大量水分 ,与所 采用的制酸工艺密切相关 。以硫化氢酸性气为原料 生产硫酸的工艺 ,按照二氧化硫催化转化的工艺条 件 ,可以分为干法制酸和湿法制酸两种制酸工艺 。 所谓的干法制酸 ,就是将酸性气焚烧后炉气中 的水分尽量除去 ,采用了与传统的硫铁矿制酸工艺 相似的方法 ,即炉气经过洗涤 、除水和除雾并经干燥 后 ,炉气中基本不含水分而成为干的气体 ,二氧化硫 经催化氧化成三氧化硫 ,再经过三氧化硫的吸收制 成硫酸 ;所谓的湿法制酸 ,则是酸性气焚烧产生的炉 气无需洗涤 、除水和干燥 ,在水蒸气存在条件下将二 氧化硫催化氧化成三氧化硫 ,三氧化硫再和气体中 存在的水蒸气冷凝成硫酸 。 干法制酸是在传统的硫铁矿制酸工艺基础上开 发出来的 ,需要在二氧化硫催化转化成三氧化硫之 前将炉气中的水分除去 。洗涤除水工艺借鉴了硫铁 矿制酸中的炉气净化工艺 ,即将炉气通过绝热增湿 、 冷却 ,从而除去炉气中的大量水分 ,然后再除去该过 程产生的酸雾 。经过冷却 、除水后的炉气温度通常 低于 40 ℃,当然经过这种除水过程后的炉气也是被 该温度下水蒸气饱和的 ,但只要炉气中保持较高的 二氧化硫浓度 ,就不致对生产高浓度工业硫酸的水 平衡产生影响 。除水后的制酸工艺过程与通常的硫 铁矿制酸一样 ,即炉气还需要经过干燥并调节其中 1 概述 硫化氢是世界上重要的硫资源之一 ,主要产生 于天然气脱硫和石油炼制过程 ,在炼焦 、煤气化 、石 油化工等工艺过 程中 也有 产 生 。硫 化氢 气体 有 剧 毒 ,易燃 、易爆 ,不能直接排放 。对含硫化氢的酸性 气体进行处理并加以利用 ,既是资源利用的需要 ,也 是环境保护的要求 。 我国石油需求量增长较快 ,每年需进口大量原 油 ,而进口的原油大部分为中东高含硫原油 ,加工高 含硫原油必然会产生大量含 H2 S的酸 性 气体 。另 外 ,我国天然气产量逐年增加 ,天然气脱硫所产生的 含 H2 S酸性气数量也大大增加 。目前我 国回 收 的 硫化氢酸性气主要用于生产硫磺 。对于高浓度的硫 化氢酸性气 ,通常采用克劳斯法回收硫磺 ;对于低浓 度的硫化氢酸性气 ,往往采用湿式氧化法回收硫磺 。 克劳斯法含硫尾气需要进一步处理 ,而湿式氧化法 回收的硫磺质量较差 。此外 ,如果酸性气中含有其 他杂质 ,如 HCN、CO S、CS2 、焦油 、苯等 ,会影响装置 的操作或降低最终硫回收率 。 由于硫磺是生产硫酸的主要原料 ,回收的硫磺 基本上用于生产 硫酸 。硫酸 作为 基 本化 工原 料 之 一 ,广泛应用于各行各业 。自 2003 年起 ,我国硫酸 产量已位居世界第一 , 2009 年我国硫酸年产量已超 过 59 M t。硫酸主要用于磷肥 、复肥行业 ,占硫酸总 需求量的 65 %以上 ,其次用于有色冶炼 、石油化工 、 纺织印染 、国防军工以及农药 、医药 、制革 、炼焦 、钢 铁等工业部门 ,用途极为广泛 。如果用含硫化氢酸 性气直接生产硫酸 ,可以省去许多复杂的工艺过程 , 硫磷设计与粉体工程S P BMH 硫磷设计与粉体工程 S P BMH R ELA TED EN G IN EER IN G ·6· 2010年第 6 期 的氧硫比 ,再经两次转化和两次吸收生产硫酸产品 , 因此工艺流程较长 。硫铁矿制酸工艺是成熟的制酸 工艺 ,因此硫化氢酸性气干法制酸工艺也是成熟可 靠的 。不同于硫铁矿制酸过程中要考虑硫铁矿中的 杂质对制酸的影 响 , 如有 色金 属 硫化 物 、卤素 化 合 物 ,以及砷 、硒等对焙烧和制酸有影响的物质 ,硫化 氢酸性气燃烧产生的炉气中一般不存在这些有害杂 质 , 也 不 存 在 除 尘 问 题 , 较 硫 铁 矿 制 酸 净 化 工