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聚氨酯潜固化剂的固化机理及应用 No6(Sum.170) December20o5 塑料科技 PLASTICSSCI.amp;TECHNOIDGY45 文章编号:1005.3360(2005)06-0045-03 聚氨酯潜固化剂的固化机理及应用 张萍.高峻.雷景新 (1.四川大学化学工程学院,四川成都610065;2.四川大学高分子材料工程国家重点实验室,四川成都610065) 摘要:概述了聚氨酯潜固化剂的固化机理以及潜固化剂对聚氨酯体系贮存稳定性,固化速度,产品性能的 影响,并介绍了潜固化体系的应用现状. 关键词:聚氨酯;潜固化剂;口恶唑烷;亚胺 中图分类号:TQ323.8文献标识码:A 聚氨酯密封/粘接材料可分为双组分体系和单组 分体系(SPU).SPU具有以下优点:不需要添加其他交 联剂及助剂;不存在计量误差和混合均匀性的问题,性 能稳定;仅依靠微量水分就可以固化,使用方便,适用 面广】].自1978年美国开发成功以来,SPU发展非常 迅速,是聚氨酯密封/粘接剂的发展方向J. SPU的固化机理是异氰酸酯基(NCO)与水(H20) 反应,生成二元或多元胺,胺进一步与异氰酸酯基发生 扩链反应而固化.固化过程所产生的CO:气体存留 在材料中,导致材料表面出现针孑L,使其光泽度降低, 内部起泡,强度降低,严重影响其性能.为了消除c02 的影响,目前主要有两种解决方法:一是通过化学或吸 附的方法消除CO:,如添加氧化钙,氢氧化钙(消泡剂) 等与CO:反应,或以炭黑,PVC糊树脂(吸附剂)吸附 C02;二是使用潜固化剂,从源头上消除C0:的生 成L3J.后者应用更为广泛. 潜固化剂作用机理 常见的潜固化剂主要有亚胺型和嗯唑烷型两类. 在SPU体系中,加入潜固化剂后,使其优先与水发生 反应,嚼唑烷类与水反应生成口.醇胺(图1),亚胺类 与水反应生成伯胺(图2).胺或醇胺再与SPU异氰酸 酯基反应而固化.由于没有C02气体生成,因此材料 表面无针孑L和气泡等缺陷. 父一+H2.——肌…+R/C=.一+o——lI一,_0R.R n 一 +nocw——wc.——_}oc:c一:I—c一一——c. 图1丑恶唑烷潜固化剂固化SPU反应机理 R一CH—N—R—N—CH一+H20———啼H2N—I—NH2RtSHu R, ,, -~ .一一, fR. +,.——一—w一+≥c=. n:——一:+noc一—CO—— _}—.一cON一一卜NHCO~a 图2亚胺潜固化剂固化SPU反应机理 在干燥环境中,潜固化剂能与异氰酸酯基稳定共 存,有湿气时,潜固化剂和异氰酸酯基均可与水分子反 应.在设计SPU潜固化体系时首先使潜固化剂与水 分子反应,而且其产物进一步与SPU异氰酸酯基反应 的总速率应远远大于异氰酸酯与水分子的反应速率. 设计SPU潜固化体系要兼顾贮存稳定性与表面固化 速度(即表干时间)的平衡,即无湿气时其具有很好的 贮存稳定性,若暴露在湿气中则表干时间短.SPU潜 固化体系还必须考虑固化后对聚氨酯材料性能的影 响. 2潜固化剂的性质 有机~ … E. 一酬自 . 一般 物质霎有机,Emai: (1975 ., 电话:028mailgaojunleiyuan@126com02885404920,贝,腿召7I]}日1-AJ日以,义,吼I土强厘日一^匕日,叉I. 联系人:高峻设计结构适当的潜固化剂,可以获得贮存稳定性良好, 收稿日期:20o5?o7表干时间短,固化速率快的高性能材料. 张萍,等聚氨酯潜固化剂的固化机理及应用 3SPU潜固化体系的贮存稳定性 对于嘿唑烷类潜固化体系,有许多复杂的副反应 可以影响体系的贮存稳定性.目前已知的是嗯唑烷 中碱性叔胺可以催化体系中异氰酸酯的自聚反应(图 3),包括芳香族异氰酸酯二聚反应与三聚反应,脂肪族 异氰酸酯三聚反应,而且随着叔胺碱性愈大,催化作用 愈强.因此通常使用弱碱性的嚼唑烷,如:2.异丙基 嗯唑烷,2,2.二氢唑烷,2.异丙基.N.羟乙基.略唑 烷与2,2.二氢.N.羟乙基嗯唑烷的酯类化合物等.芳 香族异氰酸酯的反应活性明显高于脂肪族异氰酸酯. 因此,选择弱碱性嗯唑烷与脂肪族异氰酸酯相匹配的 体系可以获得良好的贮存稳定性L4]. O ll 碱性叔胺/c\ 2OcN—R—NcO——OcN r /N—NcO ll O ll .c一一 堕堡壁..OCNR--3RNCO1J/c\7一. OCN———————————+ll c\/c . I RNCO 图3异氰酸酯自聚反廊 4潜固化SPU的表干时间 潜固化剂必须具有良好的水解性能,能快速与空 气中的湿气反应,提高体系的固化速率.对于亚胺类 潜固化剂,某些酮亚胺水解速度较快,但贮存稳定性较 差,用作潜固化剂时,必须封闭体系中的异氰酸酯基. 某些