己二酸-乙二醇单丁醚酯的合成及在丙烯酸酯橡胶中的应用.docVIP

己二酸-乙二醇单丁醚酯的合成及在丙烯酸酯橡胶中的应用 实验合成橡胶工业,201I一07—15,34(4):287—290CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY 己二酸一乙二醇单丁醚酯的合成及 在丙烯酸酯橡胶中的应用 宋林勇,贺楠楠,周艺峰,聂王焰 (安徽大学化学化工学院安徽省绿色高分子材料重点实验室,安徽合肥230039) 摘要:用对甲苯磺酸作催化剂,以己二酸与乙二醇单丁醚为原料,通过酯化反应合成了己二酸一乙 二醇单丁醚酯增塑剂,考察了反应时间,醇酸摩尔比及催化剂和带水剂甲苯的用量对酯化反应的影响, 通过傅里叶变换红外光谱及核磁共振氢谱对产物进行了表征,并研究了该增塑剂在丙烯酸酯橡胶中的 高低温增塑性能.结果表明,酯化反应的最佳反应条件为反应时间180min,醇酸摩尔比2.5,催化剂和 带水剂的质量分数分别是醇与酸总用量的O.5%和30%;添加lO份该增塑剂可使丙烯酸酯橡胶的脆化 温度达到一35.0oC,且在150℃下能保持较好的物理机械性能. 关键词:己二酸一乙二醇单丁醚酯;增塑荆;丙烯酸酯橡胶;脆化温度;热老化性能 中图分类号:TQ333.97文献标识码:A文章编号:1000—1255(2011)04—0287—04 丙烯酸酯橡胶(ACM)是一种广泛应用于汽车 密封领域的特种橡胶,具有良好的耐油和耐高温性 能,但是其耐低温性能较差,普通制品只能在 一 20℃以上使用.为降低ACM制品的脆化温度, 拓宽其适用范围,添加增塑剂是一种行之有效的方 法.但由于ACM属于极性橡胶,普通的非极 性增塑剂(如邻苯二甲酸酯类)与其相容性差,在 使用中易迁出,因此需要使用极性的醚酯类增塑 剂.选择ACM增塑剂要着重考虑增塑剂在试验油 中的抽出性,在热空气中的挥发性及黏度降低的影 响,因此一般不宜选择低相对分子质量的挥发性增 塑剂.一般添加5～10份(质量,下同)聚酯类增塑 剂就能够显着降低ACM制品的脆化温度,有效地 拓展其适用温度范围,同时还可以改善混炼胶料的 流动性,有利于加工.本工作以己二酸和乙二醇单 丁醚为原料,用对甲苯磺酸作催化剂,通过酯化反 应合成一种己二酸醚酯类增塑剂,研究酯化反应时 间,醇酸摩尔比及催化剂和带水剂用量等对反应的 影响,并考察该增塑剂在ACM橡胶中的高低温增 塑性能.有关己二酸酯类增塑剂在ACM中的应用 研究尚未见报道. 1实验部分 1.1己二酸一乙二醇单丁醚酯的合成及提纯 己二酸,乙二醇单丁醚,对甲苯磺酸,甲苯,氯 化钠,氯化钙,碳酸钠等均为分析纯,国药集团上海 化学试剂有限公司产品,用前未经提纯.将5.84g (0.04too1)己二酸与11.82g(0.10too1)乙二醇单 丁醚加入到三口烧瓶中,然后加入90mg对甲苯磺 酸和5.0g甲苯,安装回流冷凝器及分水器,油浴 加热反应,保持一定的回流速率,待不再有水分出 时酯化反应即告结束.取样测定反应前后的酸值, 计算酯化率,以酯化率来表征酯化度. 酯化反应结束后将反应液用质量分数5%的 碳酸钠溶液洗涤,除去反应液中的催化剂及未反 应的己二酸,然后用饱和氯化钠溶液将反应液反 复洗涤几次,至洗出液呈中性为止,接着再用等体 积的饱和氯化钙溶液洗涤3次,最后将反应液减 压蒸出过量的醇和甲苯后即得产物. 1.2ACM的增塑 ACM,牌号KD—R21,科大创新辐化分公司 产品;炭黑N550,卡博特公司产品;硬脂酸,防老 剂Naugard445,防焦剂CTP,三聚硫氰酸,二正丁 收稿日期:2010—07—20;修订日期:2011—04—06. 作者简介:宋林勇(1978一),男,博士,副教授.已发表SCI 收录论文1O余篇. 基金项目:安徽省高等学校自然科学研究重点项目(KJ2009 A51);安徽大学青年科学基金资助项目(QN2009007A);安 徽大学211工程三期建设学术创新团队经费资助项目;安 徽大学博士启动经费资助项目. 合成橡胶工业第34卷 基二硫代氨基甲酸锌等由上海精一橡胶公司提 供.ACM的增塑配方为:ACM100份,炭黑N550 60份,硬脂酸0.5份,防老剂2份,防焦剂CTP 0.3份,三聚硫氰酸1份,二正丁基二硫代氨基甲 酸锌2份,增塑剂变量(0,5,10份). 将ACM生胶置于辊距为1.5mill的普通开炼 机上薄通,然后加入硬脂酸和防老剂,并逐渐加人 炭黑,同时加入合成的增塑剂,待炭黑完全混入后 加入硫化体系,打三角包6次,将辊距调至2.2mm 下片.硫化胶片在普通平板硫化机上制备,一段硫 化条件为180℃×5min,二段为170oC×3h. 1.3分析与测试 试样的傅里叶变换红外光谱(FTIR)用Bruk. erVector一22型FTIR仪在室温下测定(经溴化钾 压片或涂膜制样).核磁共振氢谱(.H—MNR)用 Bru