热力学第一定律的定理.ppt

利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： §1.12 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。 在1858年Kirchhoff首先提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff定律。   已知 得 如在该温度区间内有物质发生相变，就要分段积分。 若 也是温度的函数，则要将Cp - T的关系式代入积分，就可从一个温度的焓变求另一个温度的焓变 基本公式和概念 1、膨胀功 2、热力学第一定律 3、定压热容与定容热容之差：理想气体有 Cp-Cv=nR 4、理想气体绝热过程方程： 5、理想气体绝热功： 6、焦汤系数 大于零经节流过程，气体的温度下 降；小于零，气体的温度升高。理想气体的 =0，所以理想气体经节流过程后温度不变。理想气体不可能被液化。 (因理想气体分子间的相互作用可以忽略不计) 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程 移项 节流过程的 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 反应热效应 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹热量计中测定的是 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 当系统发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 §1.10 化学反应的热效应 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体 所以 反应进度（extent of reaction ） 20世纪初比利时Dekonder引进反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 设某反应 单位：mol 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 例： 含10 mol N2(g)和20 mol H2(g)的混合气体通过合成氨塔，经一定时间后有5 mol NH3 (g)生成。试分别以如下两个反应方程式为基础，计算反应进度。 (1) (2) 解 n(N2)/mol n(H2)/mol n(NH3)/mol t =0, ? = 0