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- 2019-12-03 发布于山西
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78 2.5 晶核长大 宏观上,晶体的界面向液相逐步推移;微观上,原子由液相扩散到晶体表面上。 晶体长大的条件:(1)液相不断的供应原子。 (2)晶体不断的接纳原子。 决定晶体长大方式和长大速度的主要因素: (1)晶核的界面结构。 (2)界面附近的温度分布及潜热的释放和逸散条件。 一、固液界面的微观结构 1 光滑界面:从原子尺度观察,光滑界面;从显微尺度观察,参差不齐的锯齿状,又称为小平面界面 。 2 粗糙界面:原子尺度观察,界面高低不平,存在过度层;微观尺度观察,界面平整。 一、固液界面的微观结构 杰克逊研究:粗糙界面近50%的位置为固相原子所占据,光滑界面:近0或100%的位置为固相原子所占据。界面的平衡结构应当是界面能最低的结构,界面自由能的变化 △Gs/NKTm=αx(1-x)+xlnx+(1-x)ln(1-x) 杰克逊因子α决定于材料的种类和晶体在液相中生长系统的热力学性质。取不同的α值,做△Gs/NKTm与X的关系曲线,得到图2.17。 杰克逊曲线 二 晶体长大机制 1 二维晶核长大机制 单个原子迁移到界面上不稳定。因为表面能的增大大于体积能的减小,长大速度慢 。 二 晶体长大机制 2 螺型位错长大机制 在晶体表面露头处形成台阶,堆砌新原子时增加的表面能小。 二 晶体长大机制 2 螺型位错长大机制 台阶的起点不动,但各处相对于起点移动的角速度不等,形成“生长蜷线”。 二 晶体长大机制 3 垂直长大机制 在粗糙表面上,有一半原子位置虚位以待,缺陷不起明显作用。长大速度很快,大部分金属以这种方式长大。 三 固液界面前沿液体中的温度梯度 1 正温度梯度:指液相中的温度随界面距离的增加而提高的温度分布。 此时结晶前沿液体中的过冷度随界面距离的增加而减小。 2 负温度梯度:指液相中的温度随界面距离的增加而降低的温度分布。 此时过冷度随界面距离的增加而增大。 四 晶体生长的界面形状--晶体形态 1 在正的温度梯度下生长的界面形态 此时,结晶潜热只能通过已结晶的固相和型壁散失。 (1)光滑界面 界面上晶体学小平面的晶面不同,导致其具有不同的表面能。 四 晶体生长的界面形状--晶体形态 晶体的外形主要与各个晶面的法向生长速度有关。 原子密度大的晶面长大速度小。 原子密度小的晶面长大速度大。 四 晶体生长的界面形状--晶体形态 (2)粗糙界面 需过冷度小,界面均匀向前推移,称 平面长大方式。 四晶体生长的界面形状--晶体形态 2 在负的温度梯度下生长的界面形态 粗糙界面:界面偶有突出,将深入到过冷度更大的液体中,形成树枝状晶体生长。 四晶体生长的界面形状--晶体形态 2 在负的温度梯度下生长的界面形态 光滑界面:α值不太大,晶体为树枝状,带有小平面特征。 α值很大, 仍然可能长成规则形状。 界面形态实例 五 长大速度 二维晶核机制长大,速度非常小; 螺型位错机制长大,速度也不大,(缺陷提供添加原子位置有限); 垂直机制长大,速度快的多。 晶体长大要点 1 具有粗糙界面的金属,其长大机理为垂直长大,所需过冷 度小,长大速度大。 2 具有光滑界面的金属化合物、亚金属或非金属等,其长大 机理有两种方式:其一为二维晶核长大方式,其二为螺型 位错长大方式。 它们的长大速度都很慢,所需的过冷度很大。 3 晶体生长的界面形态与界面前沿的温度梯度和界面的微观 结构有关。 正温度梯度,光滑界面,呈锯齿状; 粗糙界面,呈平面长大。 负温度梯度,一般金属和亚金属的界面都呈树枝状; α值较高的物质保持光滑界面。 六 晶粒大小的控制 晶粒的大小称为晶粒度,通常用晶粒的平均面积或平均直径来表示。 晶粒大小对金属的机械性能有很大影响。 六 晶粒大小的控制 细晶强化:用细化晶粒来提高材料强度的方法。 晶粒的大小取决于形核率和长大速度的相对大小。 晶粒度取决于形核率N和长大速度G之比。 单位面积中的晶粒数目Zs为 Zs=1.1(N/G)1/2 所以,凡能促进形核,抑 制长大的因素,都能细化晶粒。 工业方法: (1)增大过冷度 (2)变质处理 (3)振动,搅动。 * * (1)α≤2时,在x=0.5处,界面能量最小(粗糙界面)。 (2)α≥5时,x靠近0或1,界面能量最小(光滑界面)。
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