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第五章
一、填空
1.因为1H和13C的化学位移相差很大,它们形成的CHn系统符合________规律进行裂分。
2.在CDCl3中,碳为________重峰。在丙酮-d6中,甲基碳原子为________重峰。
3.在13C NMR测定中常规的测试方法是________。
4.在天然丰度的化合物中,由于13C丰度很低,故13C双共振都是________。
5.反转门控去偶法的目的是得到________,但消除________,保持碳数与信号强度成比例,可用于碳核的定量。
6. 在DEPT实验中,可以区分________、________、________碳,________碳的信号不出现。
7.在13C NMR________谱中,采用一个较弱的干扰照射场,使碳原子的质子在一定程度上去偶,峰的裂分数目不变,裂距减小。
8.在13C NMR谱中,与1H NMR谱类似,仍用________为内标,也可用________作内标。
9.由于碳处在分子骨架上,分子内部相互作用如________、________、________、________等对其化学位移的影响很大。
10.当第二周期的杂原子N、O、F处在被观察碳的γ位并且为________时,则观察到杂原子使γ碳的δ向________位移2—6ppm.这可以用________解释。
11.对于卤代烷中各个碳的化学位移不仅要考虑________效应,还要考虑________效应。
12.邻羟基苯甲醛及羟基苯乙酮中分子内氢键的形成,使羰基碳________,化学位移值________。
13.醛基的质子被甲基取代后,δc(c=o)仅向________移动约5 ppm.与烯键或苯环共轭后,δc(c=o)向________位移。
15.一般13C NMR谱从高场到低场可分为四大区:δ0—40为________;δ40—90为________;δ90—160为________;δ>160为________。
二、判断
1.分子间的相互作用对δH和δC的影响都较小,则核磁共振时主要考虑分子内部因素。( )
2.碳谱的化学位移范围比氢谱宽的多,所以碳谱的灵敏度高于氢谱。( )
3.质子宽带去偶简化了谱图,每个碳原子都出一个峰,互不重叠。( )
4.偏共振去偶谱中CH3、CH2、CH依然会发生裂分,但裂距小于偶合谱。( )
5.消除NOE效应后,信号强度与碳原子个数成比例,可用于碳核的定量。( )
6.在1H NRM谱中,需要考虑1H之间的偶合;13C NRM 谱中也需要考虑13C之间的偶合。( )
7.含19F的化合物测定13C NRM谱时,可观察到19F对13C的偶合裂分,且谱带裂分数符合n+1规则。( )
8.碳谱与氢谱类似。可通过对谱峰面积积分来确定各类碳原子个数比。( )
9.当分子中无对称因数时,质子宽带去偶谱出峰的数目即碳原子数。( )
10.当分子中有对称因数时,要用反转门控去偶法(非NOE方式)测定碳原子个数。( )
11.介质对δC有一定的影响,但一般比较小。介质位移主要有稀释位移、溶剂位移和pH位移。( )
12.羰基上连有未共用电子对的杂原子时,羰基去屏蔽增加,移向低场。( )
三、选择
1.在13C NRM谱中,常看到溶剂的多重峰,如CDCl3在δ77附近的三重峰。溶剂产生多重峰的原因是( )。
A.13C核对碳核产生偶合裂分 B.12C核对碳核产生偶合裂分
C.1H核碳核产生偶合裂分 D.2H对碳核产生偶合裂分
2.在偏共振去偶中,甲醛的羰基碳偏共振多重性为( )。
A.四重峰(q) B.三重峰(t) C.双重峰(d) D.单峰(s)
3.在宽带去偶13C NRM谱中,谱图特征为( )。
A.除去了13C—1H二键以上的偶合 B.全部去掉了1H对13C的偶合
C.除去了溶剂的多重峰 D.除去了所有元素对13C的偶合
4.在90°的DEPT实验中,谱图特征为( )。
A.CH和CH3显示正峰,CH2显示负峰
B.CH、CH2和CH3均显示正峰
C.CH显示正峰,CH2、CH3不出现
D.CH2和CH3显示正峰,CH不出现
5.苯环上氢被-NH2、-OH取代后,碳原子的δC的变化规律是( )。
A.这些基团的孤对电子将离域到苯环的π电子体系上,增加了邻位和对位碳上的电荷密度,使邻位和对位化学位移值减小。
B. 这些基团的孤对电子将离域到苯环的π电子体系上,增加了邻位和对位碳上的电荷密度,使邻位和对位化学位移值增加。
C.苯环的π电子将离域到这些基团上,减少了邻位和对位碳上的电荷密度,使邻位和对位碳化学位移值增加。
D.苯环的π电子将离域到这些基团上,减少了邻位和对位碳上的电荷密度,使邻位和对
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