酸催化动力学例题.pptVIP

* * 有一酸催化反应 A + B C + D ， 已知该反应的速率公式为： d[C] / dt = k [H+] [A] [B] ， 当[A]0 = [B]0 = 0.01 mol·dm-3 时，在 pH = 2 的条件下， 298 K 时的反应半衰期为 1 h ，若其它条件均不变，在 288 K 时 t1/2 = 2 h ，试计算： (1) 在298 K时反应的速率常数k值； (2) 在298 K时反应的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵(设 kBT/ h = 1013 s-1)。 (1) d[C]/dt = k[H+] [A] [B] = k1’[A] [B]， 对于[A]0 = [B]0的二级反应 t1/2 = 1/(k1’a)， k1’ = 100 mol-1·dm3·h-1 k(298 K)= k1’/[H+]= 1×104 mol-2·dm6·h-1 k2’ = 1 / (t1/2a)= 50 mol-1·dm-3·h-1 k(288 K) = k2’ /[H+] = 5×103 mol-2·dm6·h-1 (2) ln[k(298)/k(288)] = (Ea/R)×[(298-288)/(298×288)]， Ea= 49.46 kJ·mol-1