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* * * * * * * ?活塞流反应器和全混流反应器的串联 (三)组合模型 * * * * * 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 混合的分类 在反应器中进行化学反应,首先必须得进行物料的混合 在反应工程中存在两种意义上的混合: 1 停留时间不同物料间混合 (年龄混合) 2 位置上的混合 (同龄混合) * 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 4.3.1 流体的混合态 离集态:物料以微团存在 * 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 4.3.1 流体的混合态 流体的混合态有以下几种 流体以分子尺度作为独立单元混合,称为“微观流体”,~“微观混合”,~“非离集态”; 流体以分子集团为独立单元,分子微团之间无物质交换,微团内部具有均匀的组成和相同的停留时间,称为“宏观流体”,~“宏观混合”,~“完全离集态”; 上述两者之间的混合态称为“部分离集态”未达到分子尺度的混合,流体微团之间又存在不同程度的物质交换。 * 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 4.3.1 流体的混合态 包括轴向扩散模型,多釜串联模型等一些分析、 计算,均适用于微观流体,而不适用于宏观流体。 微观流体实力理想流体,前chapter1-3讨论的对象均为理想流体 * 4.3.2 流体的混合态对反应过程的影响 设浓度分别为CA1和CA2体积相等的两个流体粒子,进行α级不可逆反应。 ①如果这两个粒子是完全离析的,则其各自的反应速率应为rA1及rA2,其平均反应速率则为: ②假如这两个粒子间是微观混合,此种情况的平均反应速率应为: * 微观混合程度对化学反应的速率的影响: 反应速率与浓度的关系曲线为凸曲线; 反应速率与浓度的关系曲线为 凹曲线; 反应速率与浓度成线性关系 α= 1时 α>1时 > α<1时 < 结论:只有n=1时,流体的混合态才不会对反应 结果产生影响 * 4.3.3 离集流模型 1 把每一个分子团(流体元)看成是一个间歇反应器 在流体流动时,分子团内部的分子不参与混合,它们只是边流动边进行内部反应 其反应结果仅取决于各流体元在反应器内的停留时间和反应速率方程 2 流体元在反应器内的停留时间存在一个停留时间分布(此分布函数与反应器型式有关) 但各流体元内部的分子具有相同的停留时间与浓度(此为B.R.之特点) 3 总反应结果则是出口处所有流体微团的反应结果的集合(加权平均) * 4.3 离集流模型 模型方程: 在反应器出口,停留时间t~t+dt的流体元分率为E(t)dt,出口时流体元中A的浓度为CA间歇(按间歇反应器的反应计算出的浓度); 则出口平均浓度: eg 4-10 * 讨论 1 该模型方程只使用于宏观流体,不适用于部分离集流,但 对于一级反应,由于混合态对反应结果无影响,该方程也可 以用于部分离集流 2 只要知道宏观流体在反应器内的停留时间分布和反应速率 方程,就可以计算反应器出口的平均转化率 ; 3 对于平推流反应器,由于各流体元在反应器中停留时间相 同,不存在停留时间分布不同的问题,所以,微观流体和宏 观流体具有相同的反应结果; 4 在其它反应器中(其它流型):微观流体和宏观流体可能 具有不同的反应结果,这依赖于反应动力学; * n=1时的CSTR中, 按间歇反应器计算: CSTR中,停留时间分布为: 对宏观流体: 这一结果与微观流体在CSTR中的反应结果相同,这与前面讲到的对n=1的反应,微观混合与宏观混合结果相同这一点是一致的。 * 对于不同级数的化学反应在全混流反应器中,结果表明: 当n1时,宏观流体具有比微观流体高的出口转化率; 当n1时,结果相反。 微观混合对反应结果的影响 结论: n1时,微观混合降低转化率; 当n1时,结果相反 * 小结 (1)微观混合程度及混合早晚对一级反应结果无影响 For n1, (2)离集流模型只适用于宏观流体,或者一级反应宏观,微观或部分离集都适用 (3) 对于n1的反应,可考虑使反应物在进入反应器之前先进行预混合,以求达到分子程度的混合 (4)对于平推流反应器微观混合不影响反应结果,而返混越大 微观混合影响越大 (5) 若整个反应过程转化率很低,则微观混合的影响很小,微观混合对反应过程的影响越突出 * * 1.全 混 流 2.平 推 流 3.工业反应器 小结 E(t) 0 t t F(t) 1.0 t t 0 * 二、 非理想流动模型 建模的依据:该反应器的停留时间分布 应用的技巧:对理想流动模型进行修正,或将理想流动模型与滞留区、沟流和
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