《物理化学》化学势.ppt

* §3 化学势 1. 基本式 化学势的定义式 G＝f (T, p, nA, nB……) 对多组分组成可变的均相系统 在组成不变的条件下, 与dG =－SdT + Vdp对比, 得 于是得 以上4式为均相系统的更为普遍的热力学基本方程. 写出函数 U = f(S, V, nB, nC, nD…)的全微分式, 并与上列对应方程对比, 可得 由dU = d(G－pV+TS), dH = d(G +TS), dA = d(G－pV), 又得 同理还可得 于是化学势就有4个偏微商表达式: 纯物质的化学势等于该物质的摩尔吉布斯函数, 即 注意每个偏微分的下标, 也即求偏导的条件; 特别注意与各相应偏摩尔量的区别和联系. 和 2. 化学势判据 恒温恒压下, 系统内发生相变化或化学变化时, 对系统中的? 相, 有 对系统中所有相, 有 同理还可得恒温恒容条件下的化学势判据: 根据吉布斯函数判据, 可得化学势判据: 则 dG = 0, 组分 B 在α, β两相中达成平衡. 化学势判据在相变化过程中的应用 在一定T, p下, 若 则 dG 0, 组分B有从α相转移到β相的自发趋势. 若 考虑多组分?, ?两相系统, 若组分B有dnB由 ?相转移到?相, 有 结论:在恒温恒压下若任一物质B在两相中的化学势不相等, 则该组分必然从化学势高的