生物质裂解油催化裂解精制.docVIP

第 3卷 第 1期 过 程 工 程 学 报 Vol.3 No.12003 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2003 收稿日期 修回日期 国家 863计划 (编号 郭晓亚 (1976? oó±±ê?D?ì¨êDè? ?ˉ?§1¤ò?רòμ ??ó??Yè??￡?°é?o￡ 200237 摘　　要 生物质裂解油在固定床反应器内进行了催化裂解 . 实 验研究了精制生物油的产率受温度 质量空速 即质量空速 3.7 h?1??μ?á?????μ?????éú??óí2ú?ê(44.68%. 产物 分析表明 酯 酮 而不含氧的芳香 族碳氢化合物和多环芳香碳氢化合物含量有所增加 . 关键词 固定床 HZSM ?5催化剂 中图分类号 A 文章编号 它是人类社会可持续发展中能源安全战略的构成部分 . 生物质能的 开发早在 20世纪 80年代就引起人们的重视 制备高品 位的燃料油 . 这种燃料油因含硫 大大降低了排放气中 SO 2和 NO x 的含量 另一方面 因其来自于生物质 如快速裂解 [1]微波裂解 [3]等获得的生物质油质量差 粘度高 含氧量高 具有腐蚀性 接触到空气很容易粘结变硬 . 要提 质成高品位的燃料油必须通过精制以达到降低含氧量 主要集中在催化加氢和催化裂解两个方面 [4?6] ?ú′??ˉ?áé???DD?ó?a′|àí . 催化裂解则可以在常 压下进行 催化裂解的设备与操作都比催化加氢要求低 . 但 据报道 [5] 催化剂寿命短 . 本 工作目的在于通过研究反应温度 催化剂粒度等因素对油收率的影响 提高油的收率 . 2　　实　验 2.1　实验原料 实验所用生物质裂解油是由木屑在循环流化床中快速裂解而得到 . 裂解的液体产物中的油相 即为生物质裂解油 物性分析如表 1. 挥发组份用 GC ?MS 技术进行 分析 其结果见表 2和 3. 从表中可以看出快速裂解油中脂 肪烃 酚类和烷氧基化合物含量较多 密度较大 热稳定性差 92 过 程 工 程 学 报 3卷 表 1　生物质油的物性分析 Table 1 Properties of bio-oil Element analysis (% Density (kg/LViscidity (50o C (Pa?s C H O N and S Bio-oil 1.12 2.53×108 50.306.9341.840.96Upgraded oil ?? 71.81 7.1821.01 0.3 表 2　难挥发组份中碳的分布 Table 2 Distribution of carbon in nonvolatile oil Alphatic CAlkoxyl CAromatic CCarboxyl CCarbonyl CAliphaticity 1 Aromaticity 2 Chemical shift, δ (ppm0~5050~100110~160160~190190~230Carbon (% 19.53 58.52 13.73 6.25 1.96 0.8504 0.1496 Note: 1 C(δ, 0~100/C(δ, 0~160; 2 C(δ, 110~160/C(δ, 0~160. 表 3　挥发份主要成份 Table 3 Composition of volatile oil No. Compound Formula M Content (%No. Compound Formula M Content (%1Methylfuran C 5H 6O 8214.177Phenyl acetic acid C 8H 8O 213612.282Ethylfuran C 6H 8O 964.928Dimethyl-hydroxy-phenol C 8H 11O 213923.443Diethylfuran C 8H 12O 1245.179Acetophenol C 8H 8O 21364.564Methylphenol C 7H 8O 1086.9710Diethylphenol C 10H 14O 15010.615Phenethylol C 8H 10O 12212.3811 Methylacetophenol C 9H 10O 2 150 2.88 6 Diethylphenol C 8H 10O 122 2.70 2.2　催化剂 实验用催化剂为上海华亨化工厂生产的硅铝比为 50的 HZSM ?5分子筛 压片后于 120o C 烘烤 10 h ′?μ?500o C 后焙烧 1 h ??è?á￡?è ?a2～3 mm的颗粒填装入反应器 . 催化剂的性质如表 4 ??á?×°?? ????éè±? òoì?ê?