沸石分子筛膜研究新进展.docVIP

第23卷　第6期2003年12月膜　科　学　与　技　术 MEMBRANESCIENCEANDTECHNOLOGYVo1.23　No.6 Dec.2003 文章编号:1007-8924(2003)06-0059-06 沸石分子筛膜研究新进展 李邦民1　王金渠13　丁长胜2 (1.大连理工大学吸附与无机膜研究所,大连　116012;2.　121001) 摘　要:介绍了6,和应用,.关键词:;8:A 　　沸石分子筛膜是这10几年发展起来的优异的无机膜材料,它具有独特的性能,孔径均一,阳离子可交换、Si/Al比可以调节,Si或Al原子可被其他原子代替,耐高温,抗化学溶剂,具有不同的酸性,亲、憎水性和催化性能,孔径及孔径分布可调节,是实现分子水平上分离膜催化反应的优良多孔膜材料.已广泛用于膜催化反应,膜渗透蒸发液体分离,芳烃异构体、烷烃与烯烃的分离,气相分离,生化产品分离,环境保护等领域.此外,沸石分子筛膜在量子尺寸的半导体团簇、化学传热器等方面也具有潜在的应用价值.沸石膜已成为无机膜材料的重要发展方向之一,已经受到人们的极大的重视,成为新一轮技术竞争的热点[1].在2002年6月召开的第七届国际无机膜学术会议上,有关沸石膜的研究论文占会议上发表的所有论文的四分之一. 根据沸石膜的结构不同,目前主要研究开发的沸石膜材料主要有下列几种.1.1　MFI型(ZSM-5)沸石分子筛膜 该沸石分子筛膜材料是美国Mobil公司60年代中期开发的新型高硅分子筛,属于正交晶系,Si/Al比值为5～∞,晶胞组成为NanAlnSi96-n16H2O(n是晶胞中的铝的原子数,可以从0到27).MFI分子筛具有二维的孔道系统,平行于a轴方向的十元环孔道呈S型弯曲,孔径为0.54nm×0.56nm,平行于c轴方向的十元环孔道呈直线型、椭圆型的孔径为0.51nm×0.55nm.由于MFI分子筛具有很高的热稳定性、高抗酸性、水热稳定性以及优良的催化性能,引起了膜科学工作者的极大兴趣,是目前合成和研究最为广泛、文献报道最多、最具有开发潜力的沸石分子筛膜.李永生[2]采用变温晶化法在管状多孔载体上制备得到无缺陷、无裂缝、超薄、晶体取向一致、消除晶间孔的MFI沸石膜,底膜的厚度为1～2mm,顶膜为20～50nm,H2的渗透量可达10-6mol/(m2?s?Pa),n-C4H10/i-C4H10的分离系 1　沸石膜的种类及结构 沸石分子筛膜是一类具有骨架结构的微孔晶体 材料,构成其骨架的最基本结构单元为TO4四面体,四面体的中心原子T,最常见的Si和Al,也可以是P、Ga、Be、B、Ge、Ti、Fe、V等元素.在这些四面体中,T原子与周围的4个氧原子以SP3杂化轨道成键.TO4四面体通过顶点的氧原子相互联结,形成花样繁多的二级结构单元,各种二级结构单元按照不同的排列方式拼搭,构成了不同的沸石膜骨架结构. 收稿日期:2002-07-29;修改稿收到日期:2003-06-20基金项目:国家自然科学基金资助项目 数达78. 具有独特催化及表面性能的杂原子MFI沸石分子筛膜的研究也有开展.Julbe等[3]报道了在α-Al2O3上合成出V-MFI沸石膜,Zhang等[4]也进 行了Fe-MFI沸石膜分子筛膜的合成及应用研究.徐晓春、杨维慎等合成了管式纯硅MFI沸石膜(Sil2 作者简介:李邦民(1963-),男,山东省招远市人,博士生,高工,从事分子筛膜的合成及其应用.　3通讯联系人 ? 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 　　?60?膜　科　学　与　技　术第23卷　 icalite-1)用于乙醇/水渗透汽化分离.1.2　A型沸石分子筛膜01695nm×0.581nm,晶胞组成为Na8[(AlO2)8? (SO2)40]?24H2O.由于具有高的热稳定性和优异的 　　该膜是立方晶系,晶孔的数目为8,具有三维立体孔道,A型沸石分子筛由于孔径为0.3～0.5nm,对小分子气体有较好的分离效果,是很有前途的气体分离膜.A型沸石膜晶穴内部存在强大的库仑电场和极性作用,为优良的路易斯酸,具有较好的催化作用.由于A型沸石膜的硅铝比小,决定了该材料具有较强的亲水性,有很大的应用潜力[5],.[6]种法合成出A.]高渗透量的A.1.3　X型和Y型沸石膜 耐酸性,在膜催化反应和酸性介质分离领域有广阔的应用前景.张延庆、陈庆龄等[11]采用水热合成,萃取脱模板剂法合成了丝光沸石膜,用于水/甲醇、水/乙醇、水/正丙醇、水/异丙醇的分离,分离系数分别达2500,5500,6000和6酯,转化率可达,. 沸石分子筛膜的发展趋势是在多孔载体上合