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磷石膏的资源化途径专题研究 目录 一.磷石膏资源化专题背景简介; 二.磷石膏在建材、化工、农业上的应用; 三.磷石膏资源化前景展望。 磷石膏资源化专题背景简介 磷石膏是磷酸生产磷酸铵生产过程产生的废渣。 我国每年产生磷石膏废渣1000多万吨,全世界生产10000多万吨,现在绝大多部分采用堆放处置法----不仅占有土地,而且对当地环境和地下水以及空气严重污染。 磷石膏已成为一个世界性污染环境的化工废渣。因此,对磷石膏的综合利用研究开发工作,已成为一个刻不容缓的课题。 磷石膏资源化专题背景简介 磷石膏矿物学特征: 磷石膏主要以二水石膏(CaSO4·2H2O)为主,与天然石膏相比带有色质和杂质,因此影响其应用。不同产地的磷石膏因原料成分差异和生产条件不同,其成分、性质也有很大差异。运用矿物学研究手段,对磷石膏进行化学成分、晶体结构、放射性水平等性质研究,以求找到其合理、可行的综合利用方案。 磷石膏资源化: 磷石膏资源化依据:妨碍磷石膏代替天然石膏的主要杂质是氟化物和五氧化二磷,所以除去氟、磷后可实现天然石膏的用途。磷石膏中有丰富的硫、钙元素可供应用,磷石膏中磷元素有时可作为有益元素加以利用。磷石膏粒径小(5一150pm),可省去加工所需耗费。合理利用磷石膏不仅回收资源,还防止环境污染,具有巨大的社会效益。 磷石膏在建材、化工、农业上的应用 磷石膏建材上的应用 A.在水泥行业的应用: 磷石膏作为水泥缓凝剂的主要障碍:P205杂质 干燥和造粒以使其纯净。试验指出:提高水溶性P205的含量(0.5%),将使水泥的凝固期延长,初使强度降低。因此,P205在磷石膏中的允许含量应小于0.1%,在水泥中含量约为0.25一0.35%。 水溶性P205的作用机理:它能取代磷石膏结晶格上的SO3基团,然后形成可溶性磷,渗入水泥浆的水相中,对波特兰水泥的水合作用起着反作用。 掺磷石膏的水泥缓凝时间较长的原因可能是在C3A表面生成大量钙矾石和在磷石膏中存在P205和F的缘故,它们延缓了水泥水化过程。但不影响水泥在普通工程中的应用。 还有一种特殊杂质共晶磷。 要改善水泥的缓凝时间必须使磷石膏中P205和F明显下降 。 除在水泥行业的应用外,磷石膏还可制作成胶凝材料、陶瓷、玻璃等。 磷石膏经脱水后变成熟石膏,其中半水石膏是生产石膏建材系列产品的基本原料, 生产工艺分两步: 磷石膏中氟化物和磷化物的脱除; 将CaSO4·2H2O脱水为CaSO4·0.5H2O。 国外的ICI公司、GIULINI CHEMIE GMBHGONGSI公司、R一P公司、CDF公司各自开发了自己的工艺,最关键的技术是净化、烘干和锻烧,其次是水洗。 磷石膏在建材、化工、农业上的应用 磷石膏化工上的应用 A.生产硫酸盐 我国硫酸钾的生产工艺主要是曼海姆法,即用氯化钾与硫酸反应生成硫酸钾并副产盐酸,其工艺成熟,产品质量稳定,但能耗与投资高。 磷石膏转化法是利用磷石膏与氯化钾反应制取硫酸钾,其工艺特点是利用废渣,反应简单,有明显的经济效益和环境效益。 近年来,英国、日本、以色列、印度等国在利用石膏和磷石膏生产硫酸钾方面作了初步探索。石膏和磷石膏生产硫酸钾,通常有两种方法,直接法和间接法。 B.用磷石膏制硫酸联产水泥 磷石膏制硫酸联产水泥工艺国际上研究较早。 1969年,奥地利林茨(LINZ)公司建成了350t/d的制酸装置。 1972年南非建成同样规模的装置。 1992年美国佛罗里达州联合矿产公司耗资10亿美元动工兴建年产量250万吨波特兰水泥和120万吨硫酸的大型工厂。该工程也包括建设年产400万吨磷矿和600MW的火力发电厂。 由表推算,采用FLASC工艺,每处理lt磷石膏可获利24.43美元。与磷石膏制酸联产水泥的技术相比,FLASC工艺经济效益更为显著。 C.用磷石膏生产元素硫 利用磷石膏生产元素硫对硫资源缺乏的国家和地区具有吸引力。 60年代末,德国建成一套用磷石膏生产元素硫的工业试验装置,70年代末巴西也开发了类似生产方法,印度已有两家公司应用了巴西开发的生产方法,建成了中型生产装置。 生产在一密闭的竖直反应窑(炉温1100一1200℃)中进行,反应时磷石膏中的硫酸钙被还原性强的焦碳或焦炉气首先还原为SO2,
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