通过催化加氢-河北科技大学.PPT

主要是加氢物质在催化剂表面的吸附能力不同，活化难易程度不同。加氢时受到空间障碍的影响以及催化剂活性组分的不同等都影响到加氢反应速率。 三、作用物的结构与反应速度 烯烃加氢。乙烯加氢反应速率最快，丙烯次之，随着取代基的增加，反应速率下降，对非共轭的二烯烃加氢，无取代基双键首先加氢。 （1）不饱和键加氢 而共轭双烯烃则先加一分子氢后，双烯烃变成单烯烃，然后再加一分子氢转化为相应的烷烃。 烯烃加氢反应速度顺序： （2）芳烃加氢 芳烃加氢取代基越多，加氢反应越慢。 （3）各种不同烃类加氢反应能力比较 r烯烃 r炔烃； r烯烃 r芳烃 ； r二烯烃 r烯烃 r炔烃 r二烯烃 r烯烃 r芳烃 在同一催化剂上加氢 单独加氢： 共同存在： 醛、酮、酸、酯 醇 加氢能力：醛酮，酯酸 醇和酚氢解为水和烃较慢，需较高温度。 （4）含氧化合物加氢 （5）含氮化合物加氢 －CN，－NO2 －NH2 加氢 加氢 指加氢过程有裂解，产生小分子混合物。 酸、酯、醇、烷基芳烃加氢时可产生氢解。 （6）氢解 有机硫化物在钼酸钻催化剂作用下因其硫化物的结构不同，其氢解速率有显著的差异，其顺序为： 1.同一化合物有2个可加氢官能团：不同官能团处加氢 如： （7）选择性加氢 2.催化体系中有多个加氢物质：个别或几个物质加氢 如：裂解汽油加氢 3.炔烃或二烯烃加氢：加氢深度不同 四．动力学及反应条件 （1）反应机理 一般认为加氢催化剂的活性中心对氢分子进行化学吸附，并解离为氢原子，同时催化剂又使不饱和的双键或三键的π键打开，形成了活泼的吸附化合物，活性氢原子与不饱和化合物C＝C双键碳原子结合，生成加氢产物。 不同烃的反应机理不同.如苯加氢 ①多位吸附:苯在催化剂表面发生多位吸附，然后加氢得产物。②单位吸附:苯分子只与催化剂表面一个活性中心发生化学吸附，形成π–键吸附物，然后把H原子逐步吸附至苯分子上。 低压法合成甲醇工艺流程 合成气 压缩机 分离器 闪蒸罐 H2 CO 脱轻组分塔 精馏塔 甲醇浓度达6~8% 杂质少，净化容易，双塔精制可得99.85%甲醇 三相流化床合成甲醇工艺流程 甲醇浓度达15~20%，大大减少循环气量，降耗 ①传统ICI、Lurgi的技术改造，回收热能，降低能耗 ②新型反应器，提高转化率 ③新型催化剂，延长寿命，提高热稳定性 ④新合成技术 a.低温合成甲醇 b.甲烷合成甲醇 四、甲醇技术及应用的开发进展 （1）国外技术进展 ① 用做动力燃料： 1.生产MTBE（methyl tert-butyl ether, 高辛烷值汽油添加剂） 2.发展甲醇燃料混合燃料 3.发展甲醇汽油燃料 4.发展二甲醚作车用燃料 （2）应用发展－非化工用途 ③ 加强甲醇羰基化合成技术研究： 甲醇羰基化可制取甲酸甲酯、醋酸、醋酐等。其中甲醇羰化制醋酸，其产品与石油化工醋酸产品相比，市场优势更强。 ② 开发基于甲醇的燃料电池: 甲醇燃料电池能改进空气质量和解决地球变暖问题 。甲醇燃料电池的发展也降低了我们对石油的依赖，具有极广阔的前景。 甲 醇 生 产 概 述 反应原理 工艺流程 物理性质：气体，Tb=333.8K，溶于水、乙醚、苯等有机溶剂 化学性质：可进行酯化、脱氢等醇类反应 用途：燃料，溶剂，化工原料 生产方法：氯甲烷水解，甲烷部分氧化，合成气反应合成 反应：①主反应：CO+2H2→CH3OH ②副反应：平行副反应、顺序副反应生成甲烷、醚等 催化剂：ZnO-Cr2O3二元和CuO- ZnO-Al2O3三元催化剂 热动力学：①热力学：放热反应，Kp较小 ②动力学：反应速度较慢，使用催化剂 影响因素：①原料配比及组成：对反应过程和产品质量影响 ②催化剂组成及结构：原料转化率和产品收率 ③工艺条件：温度，压力，反应时间 ④设备结构及性能：主要从传质和传热进行考虑 流程：制气，净化，压缩，合成反应，产品分离与精制 操作：开工，生产，异常情况处理，停工等控制操作 热力学分析 主反应： ①反应热效应 放热反应，25℃反应热为△H0298＝－90.8KJ／mol。常压不同温度的反应热按式3-3 (P152 )计算 反应热与温度压力关系 ？ T300℃ ，T↓ ， ↑，反应易失控 P低，T高时，△H变化小，故选择20MPa，300～400℃,反应易控 高压低温时反应热大 热力学分析 a. 温度对平衡常数的影响 Kf只与温度有关 低温对反应有利 P153表3-8 ②