第二章 稀溶液的依数性.pptVIP

第二章 稀溶液的依数性 Colligative Properties of Diluted Solutions 教学基本要求 了解稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低的原因。 熟悉稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低概念及计算。 掌握溶液渗透压力的概念及渗透浓度 的计算，熟悉渗透压力的医学应用。 第一节 溶液的蒸汽压下降 液体的蒸汽压 蒸发 H2O (l) H2O (g) 凝结 当蒸发与凝结速率相等， 气相和液相达到动态平衡 ，蒸汽的含量和压力保持一定。 定义：在一定温度下与液相处于平衡时蒸汽所具有的压力 p( 简称蒸汽压)。 单位：Pa, kPa 液体的蒸汽压 ① p与液体的本性有关 温度升高，p增大 固体物质的蒸汽压一般很小 易挥发性物质的 p大，难挥发性物质的 p 小。 不同温度下水的蒸汽压 溶液的蒸汽压下降 —— Raoult定律 Raoult定律 在一定温度下, 难挥发非电解质稀溶液的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压与溶剂物质的量分数的乘积。 p = po xA po:纯溶剂的蒸汽压, P:溶液的蒸汽压。 溶液的蒸汽压下降 ∵ xA+ xB =1 p= po xA = po(1- xB)= po - po xB ∴ po- p = po xB 令　 Δp = po- p 有 Δp = po xB Δp表示溶液的蒸汽压下降。 Δp≥0。 溶液的蒸汽压下降公式： 由于 nA nB， 若取1000g溶剂，有 则 Δp= K bB 适用：难挥发的非电解质稀溶液。 例1 已知异戊烷C5H12的摩尔质量M = 72.15 g·mol-1，在20.3℃的蒸气压为77.31 kPa。现将一难挥发性非电解质0.0697g溶于0.891g异戊烷中，测得该溶液的蒸气压降低了2.32 kPa。 试求出异戊烷为溶剂时Raoult定律中的常数K； 求加入的溶质的摩尔质量。 解 因为 K = p0MA 所以对于异戊烷有 K = p0MA = 77.31 kPa×72.15 g·mol-1 =5578 kPa·g·mol-1 = 5.578 kPa·kg·mol-1 根据 有 例2 已知293K时水的饱和蒸 汽压为2.338 kPa，将 6.840 g蔗糖(C12H22O11)溶 于100.0 g水中，计算蔗 糖溶液的质量摩尔浓度 和蒸汽压 。 第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低 溶液的沸点升高 液体的沸点 液体的沸点是液体的蒸汽压等于外界压强时的温度。 液体的正常沸点 是指外压为101.3kPa时的沸点。 溶液的沸点升高 溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点，这一现象称之为溶液的沸点升高。 溶液沸点升高是由溶液的蒸汽压下降引起。 ΔTb = Tb - Tb0 = Kb mB 常见溶剂的T0b和Kb值 溶液的凝固点降低 凝固点是指物质的固、液两相蒸汽压相等时的温度 。 纯水的凝固点（273 K）又称为冰点，在此温度水和冰的蒸汽压相等。 曲线(3)是溶液的理想冷却曲线 曲线(4)是实验曲线。溶液的凝固点是指刚有溶剂固体析出的温度Tf。 (a) 凝固点时，固态、纯溶剂液态的蒸发速度与汽态的凝聚速度相等 (b)溶液的蒸发速度小于固态的蒸发速度与汽态的凝聚速度。 溶液的凝固点降低是由溶液的蒸汽压下降引起。 ΔTf = Tf0 - Tf = Kf ·bB 常见溶剂的T0b Kb和T0f Kf值 溶液凝固点降低的应用：测定溶质的相对分子质量（特别是小分子）。 虽然理论上沸点升高和凝固点降低两种方法都可测量分子量，可是后者不起破坏作用、且Kf值较大，故常用。 例 将0.638 g尿素溶于250 g水中，测得此溶液的凝固点降低值为0.079 K，试求尿素的相对分子质量。 解 电解质稀溶液的依数性行为 Δp = i K bB ΔTb = i Kbb B ΔTf = i Kfb B 如AB型电解质，i趋近于2。 (如KCl) AB2或A2B型电解质, i趋近于3。 (如MgCl2) 例 计算0.100mol·kg-1的NaCl溶液的凝固点。 解