高分子物理聚合物凝聚态结构.pptVIP

* 作业题：P337 3、4、8、9、15 * 思 考 题 1、指出高聚物的晶态和取向态的差别 2. 用两种方法证明PS本体符合Flory无规现团模型 3. 由什么事实可以证明结晶高聚物中有非晶态结构?是否可以说现有的结晶聚合物大多数是不透明的,说明存在非晶态? * 4. 判断正误,并举例说明 分子在晶体中是规整排列的,所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶 (2)两种尼龙无规共聚,能结晶 (3) 球晶是由无规线团和折叠链组成 5. 晶态聚合物在x-射线衍射图中出现的衍射环? * 1、（小分子晶体结晶完全，成为晶体）高聚物由于分子量大，体系粘度大，活动迟缓，虽然某高聚物可次结晶，但结晶很不完善，总是晶区伴随着非晶区。这种晶区和非晶区共存的宏观凝聚体叫晶态。高聚物在外力作用下大分子链或链段沿外力方向有序排列，这样的聚集态为取向态，通常为单轴取向和双轴取向。eg: fiber是单轴取向 薄膜为双轴取向。 说明：结晶和取向不同。结晶是分子链紧密堆积，体系能力最低的热力学稳定体系，晶体中分子间排列为三维有序。取向是熵减少的非稳定体系，只有一维或二维有序。 * 2、（1）对无规PSt本体和溶液分别进行中子小角光散射实验，从polymer本体测得的均方旋转半径和溶液测得的结果相接近，从而证明了PSt本体为无规线团构象 （2）在PSt本体和溶液中，分别进行高能辐射使高分子发生分子内交联，试验结果 并没有发现本体中发生交联的倾向比溶液中更大，说明本体中并不存在诸如折叠链等局部有序结构。 ?Hf: 实测熔融焓 ?Hf0: 100%结晶时的熔融焓 熔融峰 玻璃化转变 * 注意：不同方法测定同一聚 合物的结晶度没有可比性！ 在一个样品中，实际上同时存在不同程度的有序状态，由于各种测定结晶度的方法涉及不同有序状态，或者说，各种方法对晶区和非晶区的理解不同，测试的结果相差很大。因此，在指出某种聚合物的结晶度时，必须具体说明测量方法。 * 例题：由文献查得PET resin 的密度?c ＝1.5×103Kg/m3 ?a =1.335×103Kg/m3 ?E= 66.67 KJ/mol (重复单元），某PET树脂重量为 2.92 ×10-3Kg ，V = 1.42×2.96×0.51×10-6m 3 试由以上数据计算 （1）PET resin 试样的 ? 和 ? （2）PET resin 内聚能密度（CED） 解： （1） ? ＝ m V ＝ 2.92 ×10-3 1.42×2.96×0.51×10-6 ＝ 1.362×103 (Kg/m3) * （2） 内聚能密度： CED ＝ ?E ? Mc ＝ 66.67×103 196/1.362 ×103 ＝473(J.cm-3) 本节的内容：掌握结晶度的测定方法及原理 xcv = ?－ ?a ?c－?a ＝ 21.8％ ×100％ * 2.4 聚合物的取向态结构 P68 取向：一维有序 二维有序 结晶：三维有序 一、取向（orientation） 定义：在某种外力作用下，分子链、链段、晶粒等在外力作用下沿特定方向择优排列的结构。 聚合物的取向一般有两种方式： 单轴取向(uniaxial orientation)：在一个轴向上施以外力，使分子链沿一个方向取向。 如纤维纺丝 再如薄膜的单轴拉伸 双轴取向(biaxial orientation)：一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 薄膜的双轴拉伸取向 晶区的取向：拉伸变形、重组 * 取向机理 整链：高分子的各个链段协同作用，在粘流态下实现。取向分子链具有各向异性 链段：由单键的内旋转造成的，在高弹态就可以进行。各向异性不明显 二、取向的机理： 实现取向的条件不同：温度、拉伸速率等 取向机理 取向单元 无定形聚合物 Amorphous polymer 晶态聚合物 Crystalline polymer 链段取向 非晶区 Amorphous region 晶区 Crystal region 链段取向 球晶变形，晶片 倾斜、滑移、取向 整链取向 整链取向 取向机理： * 取向的特点： 取向是一种分子有序化的过程，外力除去后，在热运动影响下，高分子链又趋向于无序－－解取向。取向在热力学上是非平衡态。取向条件不同，取向单元也不相同。 聚合物可以取向，但取向是一种热力学不稳定状态，在一定的外力、时间、温度下又有解取向。 * ? 三、取向度（degree of orientation）及其测定方法 取向函数 * 测定方法： 声波传播法：测得的取向度反映的