聚合物粘弹性.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 结 晶 高 聚 物 结晶高聚物由于其结晶不完善，存在晶区和非晶区共存。晶态高聚物分子运动的转变峰温度也一样可用??? 等标记。但为更进一步表明是晶区还是非晶区产生的松弛过程，一般在???下方注上脚标“c”或“a”分别表示晶区和非晶区。 晶区引起的松弛转变对应的分子运动可能有： ①晶区的链段运动。 ②晶型转变，晶型－1?晶型－2 。 例如聚四氟乙烯三斜晶系 ?六方晶系。 ③晶区中分子链沿晶粒长度方向的协同运动。这种松弛与晶片厚度有关。 ④晶区内部侧基或链段的运动、缺陷区的局部运动，以及分子链折叠部分的运动等。 α峰：是由两个峰覆盖而成，一般记作αc和αa。其中αc松弛是PE片晶中折叠链方向的旋转位移运动等引起，导致折叠链的再定向。不同程度氯化后，α松弛会减弱以至于消失，αa是非晶部分链段运动引起的。 β峰：可写作βa，它是属于非晶区，进一步测量了几种不同支化度的PE试样，β松弛峰随支化度的减少而降低，因而是支化点所引起的。在HDPE中，β峰大大退化或消失，除LDPE外，CPE、EVA都存在明显β松弛。 γ峰：由γc和γa组成。γ峰存在于不同密度的PE中，但结晶度越高，γ峰强度越弱，但不消失。γ峰被认为是发生于PE中晶区和非晶区内的（－CH2—）n链节运动。 粘弹性总结 低温、松弛时间大、短时（高速） 弹 高温、松弛时间小、长时（低速） 粘 低温 短时 ?大 ?小 高温 长时 Temp. Time 重 点 蠕变、应力松弛、滞后和内耗的基本概念，线性和理想交联高聚物的蠕变和回复曲线；线性和交联高聚物的应力松弛曲线，聚合物内耗-温度曲线；聚合物结构与内耗之间的关系；Boltzmann叠加原理、时温等效原理；WLF方程。 难 点 正确理解蠕变、应力松弛、滞后和内耗的基本概念，聚合物结构与内耗之间的关系。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * t的物理含义 When t =? 应力松弛到初始应力的0.368倍时所需的时间称为松弛时间。 当应力松弛过程完成63.2%所需的时间称为松弛时间。 s t s0 s0/e t 应力松弛时间越短，松弛进行得越快；即?越小，越接近理想粘性；?越大，越接近理想弹性。 对理想弹性体 对理想粘性体 Maxwell 模型的缺点 （1） 无法描述聚合物的蠕变。 Maxwell 模型描述的是理想粘性体的蠕变响应。 （2）只能描述线型聚合物的应力松弛,对交联聚合物的应力松弛不适用，因为交联聚合物的应力不可能松弛到零。 7.2.2 Kelvin element 应变等 应力加 特点: F t = 0 F e F e t t2 t t = t2 t = ∞ Kinetic equation 运动方程 (1)应力松弛分析 即Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应 Ideal elasticity 蠕变分析 数学上以一阶非齐次常微分方程求解 For creeping ?=?0 t=0 ?=0 ? =?/E 令平衡形变 Discussion （1）t=0, e-t/? =1, ?(0)=0 （2）t 增加, e-t/? 减小, （1- e-t/? ）增加，?(t)增加 e t 0 蠕变回复 描述交联聚合物蠕变回复 e t e0 The shortcoming of Kelvin element （1） 无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 Maxwell和Kelvin模型比较 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e 7.3 Boltzmann’s superpositon 波尔兹曼叠加原理 Basic content 基本内容 （1）先前载荷历史对聚合物材料形变性能有影响；即试样的形变是负荷历史的函数 （2）多个载荷共同作用于聚合物时，其最终形变性能与个别载荷作用有关系；即每一项负荷步骤是独立的，彼此可以叠加 图示 连续化 ??i – 应力的增量 ui – 施加力的时间 柔量 D Results of Boltzmann superposition --- 蠕变，后边项代表聚合物对过去历史的记忆效应 --- 应力松弛，后边项代表聚合物应力松弛行为的历史效应 7.4 粘弹性的时温等效原理Time temperatur