化学反应基本原理与大气反应.ppt

第2章 化学反应的基本原理与大气污染;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.3 化学反应速率 2.4 大气污染及其控制;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变;（1）定义：在给定条件下能自动进行的反应或过程。;例： ;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变; 4种 ;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变;热力学第二定律的统计表达——在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加，也称为熵增加原理。;（3）规定熵与标准熵;规定熵??以热力学第三定律S(0K)=0为基准，利用热力学数据计算求得的纯物质在给定温度条件下的熵值,称为规定熵。 ;标准熵值的规律：;例： (1)p104/4题 Ag(s)，AgCl(s)，Cu(s)，C6H6(l)，C6H6(g) 　　　 　　(2)p107/4题 K(s),　Na(s),　Br2(l),　Br2(g),　KCl(s) (3)两种气体混合过程的熵变如何？ ;(4)反应的标准摩尔熵变;解： 　　　　　　 2HCl(g) = H2(g) + Cl2(g) ; ;从热力学推出，在恒温可逆过程中系统所吸收或放出的热量(以qr 表示)除以温度等于系统的熵变?S;3. 反应的吉布斯函数变;例：冰溶化成水 ;;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变;(2)ΔH、ΔS 及T 对反应自发性的影响;2. ?G与?G?的关系;对于反应式： aA(g) + bB(g) = gG(g) + dD(g);（3）道尔顿(Dalton)分压定律; 道尔顿（Dalton）分压定律推论：;2.1.3 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变;2. 其他温度时的?rGm?(T)的计算;解: ;(2) ?rGm? (1273 K)的计算 ;3. 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算;解：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ;根据分压定律可求得空气中CO2的分压 ;4. ?rGm和?rGm?的应用;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.3 化学反应速率 2.4 大气污染及其控制;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2.1 反应限度的判据与化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;例： ;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2. 多重平衡规则;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;解： ; ;例：1000K时反应C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2 (g)，在100kPa下的平衡转化率?=0.844, 求K? ；并求在1000K 、111.458kPa下的? ′。;解： ; ;2.2.4 化学平衡的移动及影响因素;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡; ;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;2.2 化学反应进行的程度和化学平衡;范特霍夫 (J. H. van’t Hoff )等压方程式;1/T;解：根据范特霍夫等压方程式： ;（4）催化剂不能使化学平衡发生移动;2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.3 化学反应速率 2.4 大气污染及其控制;2.3 化学反应速率;2.3 化学反应速率;2.3 化学反应速率;2.3 化学反应速率;1. 速率方程和反应级数(reaction order);2.3 化学反应速率;双分子基元反应;例：对于反应（1） 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O;例：元素的放射性衰变，蔗糖水解， H2O2 分解等属于一级反应。;例： 　　　　　　　;2.3 化学反应速率;例：实验测得45℃ N2O5 在不同时间 t 时的分压如下 ;解： ;2.3.2 温度的影响和阿仑尼乌斯公式;2.3 化学反应速率;注意： （1）Ea