第六章 聚合物的力学性能.ppt

Maxwell模型的运动微分方程 总应变速率等于两个力学元件的应变速率之和： 对应力松弛过程，ε=常数，dε/dt=0，所以 当t=0,σ=σ(0) ,在σ(0) ～σ(t)间积分 * PPT课件 形变固定时 应力随 时间的变化 即：随着时间t的增加，应力σ逐渐减小，当t→∞时，σ→0.可以很好的描述应力松弛过程。 て为σ下降到0.368σ（0）所需的时间-称为应力松弛时间。 具有时间量纲，是材料粘弹性的表征。 表明：松弛时间既与粘性系数有关，又与弹性模量有关，这说明松弛过程是弹性行为和粘性行为共同作用的结果。 * PPT课件 σ 三、Kelvin模型 由两个基本元件并联—描述蠕变行为。 这就是Kelvin模型的运动方程 * PPT课件 对于蠕变来说σ是一定值，即在恒定应力下，对式上求解得： * PPT课件 §3.3 粘弹性同时间、温度的关系—时温等效原理 即：在一定温度下改变t和在一定t下改变T对聚合物力学性质的变化具有等效作用。 即表明时间的对数与T之间有某种定量的等效关系。 非晶聚合物在不同温度下或不同外力作用下都显示出同样的三种力学状态和两个转变，表示温度和时间对高聚物的力学松弛时间，也就是对粘弹性行为有某种等效作用。 * PPT课件 从分子运动的观点可知，欲观察到高分子材料的某种力学响应或力学松驰行为，可以通过两种途径来实现。当作用力一定时： T1 t1 D(T1，t1) T1 ω1 T2 t2 D(T2，t2) T2 ω2 聚合物的同一力学松弛现象， 既可以在较高温度，较短力作用时间下表现出来。也可以在较低温度，较长力作用时间下表现出来。 * PPT课件 这个等效性可以借助于一个转换因子来实现，即借助于转换因子可以将在一个温度下测定的力学数据变换成另一个温度下的力学数据。 这就是时温等效原理。 即温度和时间对聚合物粘弹性影响具有等效性。所谓等效是在分子运动，粘弹行为或力学响应基点上讲的等效。 * PPT课件 二、移动因子（平移因子、转换因子） 时温等效原理，也就是时间和温度的换算原理，下面从定量方面说明时间和温度的等效性。时间和温度的等效性借助因子aT来实现。 移动因子：是温度T时的粘弹性参数转换为参考温度T0时的粘弹性参数在时间或频率坐标上的移动量，它同T0和T有关。 * PPT课件 由图可知： lgaT=lgt－lgt0=lg t/t0 aT=t/t0 如在T、T0两个温度下，高聚物的模量-时间曲线，沿横坐标平移logαT，就可以将这两条直线完全重叠。 T＜T0， t＞ t0 T、 t 为试验温度和时间， T0、 t0为参考温度和时间 二、移动因子（平移因子、转换因子） 时间和温度的等效性借助因子aT来实现 * PPT课件 也可以说，aT定义为某温度时的力作用时间t与参考温度时的力作用时间t0之比。 时温等效原理的数学表达式为： E（T、lgt）=E（T0、lgt-lgaT） 即：E（T、t）=E（T0、t/aT） 表明改变温度的效果等同于时间标尺上乘上一个因子 * PPT课件 若：以Tg作为参考温度,WLF方程为 以T0=Tg+50℃作为参考温度,WLF方程为 WLF方程一般在TgTTg+100℃范围内使用,可有效地处理非晶态聚合物粘弹态和高弹态区域的粘弹性问题.WLF方程的意义在于: * PPT课件 1、在较低温度下，聚合物粘度与温度依赖关系的定量描述。 2、是时温转换的定量描述。 3、Tg的时间依赖性的定量描述. 4、可以将某一温度下测定的力学性能转换为另一温度下的力学性能。 5、用WLF方程可验证玻璃态是等粘态和等自由体积状态。 * PPT课件 三、时温等效原理的应用 1、绘制叠加（组合）曲线 对于非晶聚合物，在不同温度下获得的粘弹性数据，包括蠕变、应力松驰、动态力学试验样、均可通过沿着时间轴平移叠合在一起。 * PPT课件 聚异丁烯应力松驰叠合曲线 * PPT课件 如上图所示，左边的一组曲线是在192k～323k，10-2 ～102hr范围测定的PＩB的应力松驰曲线。要把它们变换成某一温下的