量子统计(热力学部分).pptVIP

序言 宏观物体具有微观结构，是由大量的微观粒子（分子、原子等）所组成的。而这些微观粒子在不停地作无规则的运动（Random Motion）微观粒子的无规则的运动，称为热运动。宏观物体的物理特征正是建立在微观粒子热运动的基础上的。 热力学和统计物理研究: 热运动的规律, 与热运动有关的物性, 宏观物质系统的演化。 热·统 微观出发—统计物理学（Statistical Physics） 统计物理学是研究物质热运动的微观理论，它从“宏观物质系统是由大量微观粒子组成的”这一基本事实出发。认为物质的宏观性质是大量微观粒子运动的集体表现，认为宏观量是微观量的统计平均值。 优点：它可以把热力学的几个基本定律归结于一个基本的统计原理，阐明了热力学定律的统计意义； 缺点：由于对物质的微观结构所作的往往只是简化的模型假设，因而所得到的理论结果往往只是近似的。 二者联系：热力学对热现象给出普遍而可靠的结果，可以用来验证微观理论的正确性；统计物理学则可以深入热现象的本质，使热力学的理论获得更深刻的意义。 广延量和强度量 广延量（Extensive Quantity） —与系统的大小（空间的范围或自由度的数目）成正比的热力学量。如：系统的质量M，摩尔数n，体积V，内能U, 等等。 强度量（Intensive Quantity） —不随系统大小改变的热力学量。例如：系统的压强p，温度T，密度ρ，磁化强度m，摩尔体积v，等等。 过程量： 压强系数 ： 体积不变下，温度升高1K所引起的物体压强变化相对变化。 等温压缩系数 ：温度不变时，增加单位压强所引起的物体体积的相对变化。 由 得： 实际气体 范氏气体 考虑分子之间的斥力及分子之间的引力 二. 功的计算 4. 磁介质 §1－7 热力学第二定律 三. 熵与热力学基本微分方程 四. 熵增加原理 §1－8 基本热力学函数 2. 几种常见的物态方程 二. 自由能 三. 吉布斯函数 §1－8热力学第三定律 热力学第三定律 表述:不能用有限手续使系统的温度达到绝对零度（绝对零度不可达到）. 推论 当温度趋近于绝对零度时，物质的膨胀系数和压力系数都趋近于零。 当温度趋近于绝对零度时，任意过程的比热容趋近于零。 能斯脱定理：当温度趋近于绝对零度时，在等温过程中，系统的熵不改变。 §1－9单元系的复相平衡 单相系：各部分的性质都相同的系统。 单元系：只含有一种化学成分的系统。 复相系：系统中各部分性质有差别且有边界可分的系统，例如，水和水蒸汽便是一个单元二相系。 热力学中常用的热动平衡判据： 熵判据：一个系统在内能和体积不变的情况下，对于各种可能的变动，平衡态的熵最大。 自由能判据：系统在温度和体积不变的情况下，对于各种可能的变动，平衡态的自有能最小。 吉布斯函数判据：系统在温度和压力不变的情况下，对于各种可能的变动，平衡态的吉布斯函数最小。 说明 以上各判据中所说的各种可能的变动，是指平衡态附近一切变动，包括趋向平衡态的变动和离开平衡态的变动，但事实上离开平衡态的变动是不可能发生的，考虑这些变动的目的是在于考察一定条件下某一态函数是否具有最大值或最小值。因此这些变动是假想的变动，我们把它们称作虚变动，相当于理论力学中的虚位移。 四种平衡条件 一个热力学系统内可以发生四种类型的过程，相应此四类过程便有四种平衡条件： 第一，在物体各部分之间有热交换过程时，达到平衡的条件叫做热平衡条件。 第二，物体各部分之间有力的作用而发生变形时，达到平衡的条件叫做力学平衡条件。 第三，在一个复相系中，相变过程达到平衡的条件叫做相平衡条件。 第四，系统内能够发生化学反应以及溶解、扩散等过程时，达到平衡的条件叫做化学平衡条件。 相平衡条件可以视为化学平衡条件的特殊情况 热力学系统的热平衡条件为温度相等。 力学平衡的条什为系统各部分压力相等。 相平衡的条件是两相的化学势相等 在发生相变的过程中，物质总是由化学势较高的相转入化学势较低的相，因而相变过程的方向决定于物质的化学势。如果系统内有化学反应，则化学反应的方向也将由化学势确定。 §1－9单元复相系的平衡性质 相图 用温度和压力分别作为两个直角坐标，作出一条P-T曲线，这个图形叫做相图（平衡图）。曲线把相图分成几个区域，系统处于曲线上各状态时，为两相平衡状态，在曲线两面的区域为单相区。 三相点 三条两相平衡曲线交于一点，这点表示三相平衡的状态，叫做三相点。 说明 一切物质的相图，都是由实验测定的