第五节 土壤吸附与离子交换.pptVIP

第五节　土壤吸附与离子交换 一　土壤吸附的基本概念 1　吸附定义 所谓吸附就是离子或分子在颗粒表面富集的过程，也可以说是离子或分子在界面上浓度增加的过程。 土壤吸附是发生在土壤固相和液相间界面的化学行为。 吸附 （Adsorption） 吸收（Absorption） 吸附是一种抵消表面所存在的不平衡力的一种方式，吸附过程总是伴随着表面张力的减低和表面自由能减少的过程。这一过程将进行到表面自由能减少到最小值为止。 土壤中吸附作用的进行，土壤吸附量的大小，决定于土壤表面净电荷的多少和土壤表面积的大小。 2　吸附作用力 物理力 氢键 静电引力 配位反应（含共价键） 配位体交换 物理力 范德华力是最重要的物理吸附作用力，包括： 色散力（dispersion force）： 两个非极性分子互相接近时，由于电子不断运动，电子和原子核间会经常发生瞬时的相对位移，使正负电荷的中心不重合而产生瞬时偶极，在两个瞬时偶极之间产生的分子间力叫做色散力。 诱导力（induction force）： 当极性分子与非极性分子相互接近时，非极性分子受到诱导而极化，这个固有偶极与诱导偶极之间的作用力叫做诱导力。 定向力（orientation force /dipole-dipole force）： 当两个极性分子充分接近时，由于固有的偶极同性相斥异性相吸，使极性分子间作定向排列，这种偶极反向而引起的作用力叫做定向力。 氢键：氢原子与电负性较大的原子以共价键结合后，还可吸引另一分子中电负性较大的原子形成氢键。 静电引力：由胶体表面电荷产生的静电引力。 配位反应（含共价键）：通过本位反应进行的吸附反应。 配位体交换：配位体为吸附分子所置换的吸附过程。 物理吸附与化学吸附　 　　物质在吸附过程中发生电子转移、原子重排、化学键破坏或形成的是化学吸附。 　　不发生电子转移、原子重排、化学键破坏或形成的是物理吸附 实际吸附过程中化学吸附与物理吸附往往同时发生。　 4　正吸附与负吸附 在土壤固液界面上的吸附，溶质在土壤胶体表面浓集的为正吸附， 溶质在土壤溶液中浓集的为负吸附。 二　土壤对阳离子的吸附与交换 1　吸附机理 a Ca2+在蒙脱石层间形成外圈配合物 b Ｋ+在蛭石层间形成内圈配合物 图 2－8 金属离子与复三方孔穴形成的表面配合物 扩散离子群：由土壤胶体表面的负电荷与阳离子间的静电引力，将阳离子吸附在胶体表面双电层扩散层的扩散离子群中，成为扩散层中的离子组成成分。对胶体表面功能团而言，吸附阳离子是完全离解的，对胶体表面附近的土壤溶液而言，它们是可以自由移动的。 外圈配合物：仍是土壤胶体表面的负电荷与阳离子间的静电引力，将阳离子吸附在胶体表面形成外圈配合物。与前者不同之处在于阳离子与固相表面更近，受固体影响较大，不像溶液中离子那样能自由移动。 内圈配合物：土壤胶体表面的原子与阳离子通过共价键结合形成表面内圈配合物将阳离子吸附。 静电引力 2　非专性吸附与专性吸附 非专性吸附指由静电引力引起的吸附。 非专性吸附的离子同是受到土壤胶体表面带相同电荷部位的斥力和反电荷部位的引力，通过静电引力和热运动的平衡作用，保持在双电层外层，包括外赫尔莫兹平面。 非专性吸附作用是可逆的，可等当量置换。 专性吸附则不是由静电引力引起的吸附，通过内圈配合物机理吸附的作用。 专性吸附的离子能进入硅氧烷表面六角形网孔或氧化物表面金属原子的配位壳中，穿透配位层与胶体表面结合。这种吸附发生在双电层的内赫尔莫兹层，有化学键的形成。 专性吸附的离子是非交换态的，只能被吸附性更强的离子置换或部分置换。 在许多情况下，两类吸附同时存在，只是主次不同。 硅氧四面体旋转后的复三方孔穴 1. IHP Inner Helmholtz Layer 2. OHP Outer Helmholtz Layer 3. Diffuse layer 4. Solvated ions 5. Specifically adsorption ions 6. Solvent molecule Scheme on double layer on electrode (BMD model) 专性吸附实例 土壤中铁、铝、锰等氧化物及其水合物对过渡金属阳离子（离子半径小，极化变形能力强）进行配位吸附，可单基配位或双基配位 SOHm+Mn+==SOM+mH+ a-孪位羟基 b-氢键结合的邻位羟基 c-孤立的羟基 d-双配位羟基 e-三配位羟基 f-表面羟基（化学吸附水）和两层物理吸附水之间理想化的关系（氢）氧化物表面上不同类型的表面羟基 ●-氧原子 ·-矿物中的金属离子 H-氢离子 M-水溶液中金属离子矿物-水界面可能发