第二章化学键和分子结构.pptVIP

5.4 Hückel分子轨道法（HMO） 5.4.1 HMO法的基本内容 分子 电子数 电子组态 光谱项 LiH 4 K(2σ)2 1Σ+ BeH 5 K(2σ)2 (3σ)1 2Σ+ CH 7 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)1 2Π NH 8 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)2 3Σ— OH 9 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)3 2Π HF 10 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)4 1Σ+ BeO , BN 12 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 1Σ+ CN ,BeF 13 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)1 2Σ+ CO 14 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 1Σ+ NO 15 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 (2π)1 2Π 表4-2? 异核双原子分子的电子组态 总结双原子分子轨道理论的讨论，可以看到原子成键时，内层电子基本上不起作用，主要是外层电子起作用。外层电子亦称价电子，其中又有一部分成键与反键相抵消，相当于不起作用的孤对电子，只有一部分是有效成键的。一般讨论分子成键时，主要考虑价电子，忽略内层电子。 本节小结： 2.5多原子分子的结构和表示法 2.5.1 分子的构型和构象 a.构型：分子中各个原子在空间的排布，用原子的连接方式，所处方位及键长， 键角的数值表示，构型改变意味着化学键的断裂。 b.构象：分子中由单键连接的原子，在键长，键角基本不变的情况之下，围绕 单键旋转而形成的不同空间立体形象，构象改变，键不断裂。 2.5.2 分子的点电子结构式 八隅律：主族元素的原子价层有4个轨道，当和其他原子反应结合，倾向形成 价层有8个电子的化合物。 有些无法满足八隅律。 2.5.3价电子对互斥理论 价电子对互斥理论（valence shell election pair repulsion,VSEPR)可以定性 判断分子的几何构型，要点如下： a.中心原子周围有m个成键原子和n个孤对电子时， m + n = 2 直线型 (如CO2) 3 三角形 （如BF3 , O3 ） 4 四面体形 （如NH3 , CH4 ） 5 三方双锥形 （如PCl5 ） 6八面体形 （如SF6） b.单键，双键和三键的排斥力大小次序： 三键之间﹥三键和双键之间﹥双键之间﹥双键和单键之间﹥单键之间 c.成键电子对（bp）和孤对电子对(ip)间斥力大小次序： Ip-ipip-bpbp-bp d.电负性高的配位原子吸引电子能力强，价电子离中心远，占据空间角度小。 2.5.4杂化轨道理论 1。基本概念： 杂化轨道：在原子形成分子的过程中，不是简并的轨道线性组合成 一组新的原子轨道，这种新的原子轨道就是杂化轨道。 形成杂化轨道的数目不变，只是空间分布的方向和分布情况不同， 能级改变。杂化轨道一般与其它原子形成较强的s键或安排孤电子对 不会以空轨道存在。 等性杂化轨道：如果杂化轨道的s、p、d、f成分相同，叫等性杂化轨 道, 否则叫不等性杂化轨道。 2。杂化轨道的性质 （1）满足归一化条件 ∫?k2d? = 1 如果杂化轨道由s、p组成的，则 ?k = a?s + b?p ∫?k2d? = ∫(a?s + b?p)2d? = a2∫?s2 d? + b2∫?p2 d? = a2 + b2 = 1 令 a2 = ?， b2 = ?， ? 是杂化轨道中的s成分，?是杂化轨道中的p 成分，则?k = ?1/2?s + (1- ? )1/2?p 所以，一杂化轨道中，各原子轨道的组合系数平方和为1 即 某一杂化轨道bk/ak = n ,就用spn表示，有 ?ksp^n = (ys + n1/2 yp)/(1+n)1/2 其中 yp = ckx ypx + cky ypy + ckz ypz （2）单位轨道贡献必为1 每个参与杂化的轨道在所有的n个杂化轨 道中所占成分的总和, 即?Cki2 = c1i2 + c2i2 + … + cni2 = 1 对sp3杂化：k = 1, 2, 3, 4 sp2 k =1, 2, 3 sp k = 1, 2 c1s2 + c2s2 +c3s2 + c4s2 = 1 c1s2 + c2s2 +c