原子荧光光谱工作原理-电子教案.docVIP

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国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库 《仪器分析》教案 知识点 原子荧光光谱工作原理 学时 2学时 教学内容 原子荧光光谱的特点、适用范围、原理及组成 教学重点 原子荧光光谱的原理 教学难点 原子荧光光谱的原理 原子荧光光谱的组成 参考资料 化验员读本 刘珍 化工出版社 原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在特定频率辐射能激发下所产生的荧光发射强度,来测定待测元素含量的方法。 原子荧光光谱法虽是一种发射光谱法,但他和原子吸收光谱法密切相关,兼有原子发射和原子吸收两种分析方法的有点,又克服了两种方法的不足。原子荧光光谱具有发射谱线简单,灵敏度高于吸收光谱法,线性范围较宽,干扰点少的特点,能够进行多元素同时测定。 一、方法原理 气态自由原子吸收特征波长辐射后,原子的外层电子从基态或低能态会跃进到高能态,经约10-8S后,又跃迁回基态或低能态,同时发射出与原激发波长相同或不同的能量辐射,即原子荧光。一句跃迁能级的差别,原子荧光可分为共振荧光、直跃线荧光、阶跃线荧光、带有热能转换的直跃线荧光和增敏荧光5种,其如图15-23所示。 由于处在激发态的电子寿命十分短暂,仅10-8S,它从高能级返回低能级除发射荧光外,也可能在原子化器中与其他电子、原子、分子发生非弹性碰撞,而产生荧光猝灭现象或使荧光强度减弱而严重影响原子荧光光谱分析。为减小猝灭的影响,应尽量降低原子化器中猝灭面积大的粒子浓度,即CO2、N2、和O2等气体浓度。 原子荧光的发射强度If与原子化器中单位体积中该元素的基态原子数N成正比 If =φεI0ALN 式中,φ为荧光量子效率;ε为荧光峰值摩尔吸收系数;I0为激发光源强度;A为荧光照射在检测器上的有效面积;L为吸收光程长度。其中荧光量子效率φ表示单位时间内发射荧光光子数与吸收激发光光子数的比值,通常小于1。 二、原子荧光光谱仪 原子荧光光谱仪和原子吸收光谱仪基本相同,二者主要区别为: ⑴为了检测荧光信号,避免发射光谱的干扰,将激发光源和原子化器置于与单色器和检测器成直角的位置(图15-24) ⑵原子荧光的强度与照射的激发光源强度成正比,因此仪器要使用高发射强度的空心阴极灯、无极放电灯、氙灯、激光等光源。 ⑶由于产生的荧光谱线简单,可以使用色散型衍射光栅作单色器,也可使用非色散型的滤光片。 除上述区别外,原子荧光光谱仪的原子化器(火焰或石墨炉)和检测器皆与原子吸收光谱仪相同。 现已研制出可对多元素同时测定的原子荧光光谱仪,它以多个高强度空心阴极灯为光源,以具有很高温度的电感耦合等离子体(ICP)作为原子化器,可使多种元素同时实现原子化。多元素分析系统已ICP原子化器为中心,在周围安装多个检测单元,与空心阴极灯一一成直角对应,产生的荧光用光电倍增管检测。光电转换后的电信号经放大后,由计算机处理就获得各元素分析结果。 原子荧光光谱法比原子吸收光谱法灵敏,其检测出限量如表15-10所示。

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