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徐州工业职业技术学院 职业教育应用化工技术专业教学资源库《甲醇生产技术》课程 模块一 甲醇原料气的制造 一、甲醇原料气的要求 第一节 甲醇原料气的要求 一、合理的氢碳比 根据合成反应,氢碳比理论值应为 实践中,氢碳比一般略高于理论值 或 过量的氢有利于减少羰基铁和高级醇的生成,同时还可保护催化剂 二、合理的二氧化碳与一氧化碳比例 1.二氧化碳含量对过程的影响 适量的二氧化碳可使催化剂呈现高活性,有利于提高反应速度; 二氧化碳与氢合成甲醇的热效应小,催化床温度易于控制; 但是,二氧化碳含量过高,会造成粗甲醇含水量的增多,降低压缩机生产能力,增加气体压缩与蒸溜粗甲醇的能耗。 2.二氧化碳最佳含量 二氧化碳最佳含量应根据催化剂类型及合成温度确定。 在使用锌—铬催化剂的高压合成装置中,二氧化碳最佳含量低于5%。 使用铜基催化剂的蒸汽转化法生产甲酵的装置,转化气二氧化碳含量14~16%,循环气二氧化碳含量5~7%。 新鲜气主要成份是CO、CO2和H2、且根据化学计量要求及考虑到反应速度(H-CO2)与(CO+CO2)的摩尔比一般在2.05—2.15范围内。当CO2参与合成甲时反应时,H2的消耗较多,反应生成的水使粗甲醇的水含量增加。一般CO2含量控制在9%以下。 除此以外新鲜气可能含少量的甲烷、氮和氩,它们的存在会降低甲醇合成速度,但肘甲醇合成催化剂无毒害作用,故不必加以脱除。 3.原料气对毒物与杂质的要求 原料气净化的任务是清除油水、尘粒、羰基铁、氯化物及硫化物,其中最重要的是清除硫化物。 硫化物在甲醇 生产中的危害 造成催化剂中毒 造成管道、设备的羰基腐蚀 造成粗甲醇质量下降 锌—铬催化剂,50ppm 铜基催化剂,0.1ppm 硫化物破坏金属氧化膜,使设备管道被一氧化碳腐蚀生成羰基化合物,如羰基铁、羰基镍等 产生副反应,生成硫醇、硫二甲醚等杂质 * *
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