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三 结果与讨论 A.膜电极化学电容和电子复合电阻 (a)膜电极化学电容 膜电极的化学电容Cfilms由纳米多孔TiO2薄膜化学电容C 和TCO/电解质的界面化学电容CTCO. 在高偏压下,Cfilms主要取决于C ,暗态下,C 与外加偏压Va的关系为: 三 结果与讨论 电子转移电阻Rct 与外加偏压Va (已扣除在对电极上的电压降)的关系,如图4 与DSSCs 相比, QDSSCs 的电荷转移电阻相对较小,且向低偏压方向位移 原因:Rct0 正比于exp[α(Ecb –EF0), 也就是说与化学电容相似, QDSSCs 的电荷转移电阻向低偏压方向位移 位移的幅度比化学电容位移幅度小, 原因:纳米TiO2 电极表面吸附半胱胺酸, 减缓了导带电子与氧化态电解质的复合有关 三 结果与讨论 B.电子寿命和电子扩散长度 a)电子寿命 电子寿命τ与化学电容Cμ、电荷转移电阻Rct具有如下关系:τ = CμRct 三 结果与讨论 b)电子扩散长度 电子扩散长度Ld 与电子传输电阻、电荷转移电阻的关系: 其中L 为膜厚;图5 与DSSCs 相比, QDSSCs 的电子扩散长度更大, 说明这时QDSSC 的界面电子复合比DSSCs小, 可见目前采用CQD 方法制备的QDSSCs 短路电流低的主要原因不是纳米TiO2/电解质界面电子复合造成的, 而是光吸收效率低 三 结果与讨论 C.串联电阻 三 结果与讨论 三 结果与讨论 四 结论 1)QDSSCs 中电解液电子费米能级与纳米TiO2 导带边的能量差比DSSCs 中的小约0.3 V, 是QDSSCs 开路电压比DSSCs 低约0.3 V 的主要原因 2)铂电极/电解质界面电荷转移电阻和电解质对扩散电阻相对较大, 引起较大的串联电阻, 是QDSSCs 填充因子低的主要原因 3)QDSSCs 的暗态电子寿命和电子扩散长度比DSSCs 的大, 与纳米TiO2 电极表面吸附半胱胺酸, 在一定程度上抑制了电子复合有关, 表明目前采用CQD 方法制备的QDSSCs 短路电流低的主要原因不是纳米TiO2/电解质界面电子复合, 而光吸收效率低是其中主要原因之 谢谢! CdSe量子点敏化纳米TiO2太阳能电池的电化学交流阻抗谱 一. 二. 三. 四. 引言 实验 结果与讨论 结论 目录 一 引言 纳米TiO2染料敏化太阳能电池(DSSCs) 优点:成本低廉,制备工艺简单,光电转换效率高,已达12%。 为了进一步降低成本,提高电池性能,研究者致力于开发低成本高效率的有机和无机材料,其中纳米半导体量子点(DQ)成为研究热点。 D B C A 高消光系数 尺寸效应 多倍载流子效应 量子限于效应 可望实现超过100%的量子效率 一 引言 高吸光系数 缺点:与DSSCs相比,QDSSCs的光电转化效率仍然很低。 QD s的特点 一 引言 本文分析了QDSSCs光电转换效率低的原因,主要对QDSSCs的交流阻抗谱进行了分析,并且将测试结果与典型的DSSCs的电化学交流阻抗进行了对比分析。 二 实验 CdSe QDs及其敏化TiO2电极的制备 a.溶剂热法制备CdSe QDs 油酸和三辛基磷化氢 甲苯 Se 十四烷酸镉 180oC 15h CdSe QDs 乙醇沉淀洗涤三次 重新胶溶在甲苯中 二 实验 b.敏化TiO2电极的制备TiO2 纳米TiO2浆料(20~400nm)涂敷在FTO导电玻璃上 30min 450oC 多孔结构的纳米TiO2电极TiO2板 浸入半胱胺酸溶液中 趁热 放入CdSe甲苯溶液中 70oC 静置1h TiO2薄膜的厚度为10微米 静置24h 电解质 TiO2光阳极 对电极 密封剂 QDSSC 二 实验 热熔胶 Pt s2-/sx2- CdSeQDs敏化 2.CdSe QDs敏化TiO2电池的制备 为了对比,DSSCs采用N719染料敏化纳米TiO2,电解质采用I-/I3-甲基 苯丙唑的乙腈溶液。 二 实验 3.光电化学测试 光电流-电压曲线 暗电流 电化学交流阻抗谱(频率0.01Hz~1MHz,外加偏压-0.7~-0.3V,步长50mV,正弦扰幅+-20mV) 以上测试均在电化学工作站上进行。亮态下的电化学测试均采用1000W的氙灯为光源。 三 结果与讨论 1.光电流-电压特性曲线 原因: (1)QDSSCs的比表面积小; (2)量子点在纳米TiO2表面的覆盖率较低 三 结果与讨论 2.电化学交流阻抗谱 (A)不同外加偏压条件QDSSCs和DSSCs暗态下的EIS 三 结果与讨论 (B)QDSSCs和DSSCs的等效电路 表示纳米TiO2电极的化学
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