第七章材料磁性能.pptVIP

-2Aσ1σ2项是与两个电子自旋取向有关的能量,称为自旋交换能,用Eex表示。 σ1和σ2是两电子以 为单位的电子自旋角动量，即 ，PS为自旋角动量 按经典矢量模型处理： 7.4.2 直接交换作用 当交换积分常数A为正时，交换能为最小值的条件是相邻原子间的电子自旋角动量同向平行排列（?=0，cos ? =1）。 当交换积分常数A为负（A0）时，交换能为最小值的条件是相邻原子间的电子自旋角动量反向平行排列（?=180°，cos ? = ?1）。 根据能量最小值原理，当铁磁体内部相邻原子的电子交换积分常数A取正值时，相邻原子自旋磁矩要同向平行排列，从而实现自发磁化至饱和。这就是铁磁性的起因。 7.4.2 直接交换作用 原子磁矩不为0，交换积分常数A0是铁磁性的必要与充分条件！ 相邻的电子云（波函数）在重叠区有相同的符号，因此上式中的波函数、共轭波函数都是正的。 要使A0，必须满足条件： 即：必须要求r12要足够小。即要求未填满的次电子层的电子云在两原子核之间重叠。但重叠区也不能过分大。 7.4.2 直接交换作用 3d金属Fe、Co和Ni及它们的合金正好符合上述条件。 因为3d电子的轨道角量子数l=2，其轨道半径较小，两电子云既重叠，但重叠区又不过分大，保证了A0，因此它们是铁磁性的。 斯莱特总结出交换积分常数A和a/r3d的关系 7.4.2 直接交换作用 7.4.2 直接交换作用 当r3d3时，A0，为铁磁性。 但a也不能过大。若a过大，3d电子云不重叠，交换作用很弱，使A→0，为顺磁性。 若a过小，上式不成立，从而使得A0，导致反铁磁性。 在Mn和Cr中通过添加第二或第三组元，扩大a值则用可能使反铁磁性转变为铁磁性。 7.4.2 直接交换作用 第七章 材料的磁性能 2009.05 洪德根据原子光谱实验,总结了计算基态原子或离子的总角量子数J的法则，称为洪德法则 主要内容：（1）在未填满电子的那些次电子层内，在泡利（Pauli）原理允许的条件下，总自旋量子数S取最大值；总轨道量子数L也取最大值；（2）次电子层未填满一半时，原子总角量子数J=L-S；次电子层满一半或满一半以上时，原子的总角量子数J=L+S。 根据洪德法则，可以计算孤立基态原子或离子的磁矩。 4. 洪德（Hund）法则与孤立基态原子或离子磁矩的计算 7.2.2 固体中的原子磁矩 1. 铁氧体中的原子磁矩 在主要由Fe等3d过渡族离子组成铁氧体晶体时，其特点是对磁性有贡献的3d电子基本固定原子周围，它受到了邻近离子原子核的库仑场以及电子的作用，这一作用的平均效果等效为一个电场，称为晶体场。 3d电子的主量子数n=3，角量子数l=2，有5种波函数，对自由原子或离子5种轨道处于相同的能级，称能量简并，但是在晶体中情况不同，个别轨道能量改变，称为能级的简并部分消除，导致轨道运动对磁矩的贡献降低。 对有一个3d电子（3d1）的原子 在自由原子时：L=2，S=1/2，J=3/2。 处于八面体晶场中时， L=1，S=1/2，J=1/2。 由(μJ.H)max=gJJμB，该原子处在八面体晶场中μJ.H比自由原子的μJ.H小。 这里原子受晶体场影响使得L=1，小于它为自由原子时的L=2，称轨道部分冻结。 如果受晶体场影响使得L=0，则称轨道完全冻结，这时轨道运动对磁矩就没有贡献。 1. 铁氧体中的原子磁矩 1. 铁氧体中的原子磁矩 在铁氧体等磁性材料中，计算原子磁矩一般近似认为轨道完全冻结，只考虑它的自旋磁矩的贡献。这样计算出来的原子磁矩和实验值很吻合。 对NiFe2O4铁氧体，Fe3+： μJ.H= gJJμB=2SμB=5μB，Ni2+： μJ.H=2SμB=2μB。分子磁矩m=(2+5-5)μB =2μB，实验值为2.3μB，非常吻合。 大块金属的原子磁矩μJ矩是先测量大块金属的饱和磁化强度MS，再用MS除以单位体积的原子数得到的。 镧系金属晶体的原子（离子）磁矩。整个镧系（孤立）原子磁矩理论值与实验值都符合的很好，说明在镧系金属（稀土）中自由原子（离子）磁矩与固态金属中原子磁矩是相同的。 3d过渡族金属晶体中原子（离子）磁矩。3d过渡族金属原子磁矩的理论值与实验值相差甚远。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 3d过渡族金属和4f稀土金属大不相同。 在4f金属中，对磁性有贡献的是4f电子。在4f电子之外还有5s和5p电子层，起到屏蔽作用，使4f电子不受晶场的影响，其轨道磁矩均有贡献。 在3d金属晶体中，对原子磁矩有贡献的3d电子是最外层电子，它强烈地受到晶格场的影响，其轨道磁矩被晶场所控制，不能随外磁场转动，对原子磁矩没有贡献，这种现象称为轨道磁矩“冻结”。而对原子磁矩有贡献仅是3d电子的自选磁矩。但实验