第十一章核磁共振波谱分析.ppt

第十一章 核磁共振波谱分析法 概 述 12位因对核磁共振做出贡献而获得诺贝尔奖的科学家 一、 原子核的自旋 二、 核磁共振现象 例： 在下面四个结构式中 哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数 ？ C6H12O 4、裂分峰组的中心位置是该组磁核的化学位移值，裂分峰的之间的裂距反映偶合常数的大小。 6、磁等价质子之间也有偶合，但不裂分，谱线仍是单一尖峰。 5、由于偶合是质子相互之间彼此作用，互相偶合的两组质子，其偶合常数J相等。 第四节 谱图解析与化合物结构确定 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 三、谱图联合解析 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 一、谱图中化合物的结构信息 试样浓度：5-10%；需要纯样品15-30 mg； 傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1 mg ； 标样浓度（四甲基硅烷 TMS） ： 1%； 溶剂：四氯化碳，二硫化碳； 氯仿、丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物； 样品的制备: 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 例1: 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对于质子a ）出现。 质子a也受其影响，峰也向低场位移。 例2: 裂分与位移 例3: 苯环上的质子在低场出现。 例4: 氢核所处的化学环境不同,化学位移不同. 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构 二、谱图解析 ( 高场信号 ) 5 2 2 3 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 U=1+10+1/2(-12)=5 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 —O—CH2CH2—相互偶合峰 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3 芳环上氢，单峰烷基单取代 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3 6 1 U=1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)3 无裂分，无相邻质子 三、谱图联合解析 60MHz 简化谱图的方法 一、使用强磁场谱仪 二、双照射法 偶合核的相互作用强，而化学位移又相差不大。 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 谱图中化合物的结构信息 小 结 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构 谱图解析 ( 高场信号 ) 小 结 试样浓度：5-10%；需要纯样品15-30 mg； 傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1 mg ； 标样浓度（四甲基硅烷 TMS） ： 1%； 溶剂：四氯化碳，二硫化碳； 氯仿、丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物； 样品的制备: 小 结 第五节 13C核磁共振谱 一、 概述 二、 化学位移 三、 偶合 PFT-NMR(1970年