第五章、氧化还原滴定法.pptVIP

FENXIHUAXUE FENXIHUAXUE 二、 重铬酸钾法 ◇（一） 、基本原理 Cr2O72－+ 14H+ + 6e = 2Cr3+ +7H20 E0= +1.33V 与KMnO4相比，K2Cr2O7法具有突出的优点: ◇ 1、KMnO4容易提纯 ，在通常条件下很稳定，试剂级K2Cr2O7可以用作基准物质，直接配成标准溶液。 ◇ 2 、 KMnO4 法可以在盐酸溶浓中滴定，因为 Cl2 + 2e = 2 Cl－ E0= +1.36V ◇（二） 、 K2CrO7标准溶液的配制 ◇（三） 、 应用示例 ◇1 、亚铁盐中亚铁含量的测定 6Fe2++Cr2O72－+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O ◇指示剂: 二苯胺磺酸钠 ◇ 2 mol/L H3PO4介质中进行 ◇2 、土壤有机质的测定 主要的反应有: 浓H2SO4介质中，170－180℃， Ag2SO4催化剂 2 K2Cr2O7 （过量）+ 8 H2SO4 + 3 C = 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 3 CO2 + 8 H2O K2Cr2O7 （剩余）+ 6 FeSO4 （标准溶液）+ 7 H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O 作空白试验FeSO4 V0 ml, n（ FeSO4 ）＝n（1/4 C） 三、 碘量法 ◇（一） 、 基本原理 ◇ 1、碘滴定法 I2 + 2 e = 2 I－ EI2/I－=0.545V ◇用于测定一些强还原剂：S2-,SO32-, S2O32-, AsO33-, SbO33-等 ◇ 2、滴定碘法 Cr2O72－ + 6 I－ + 14 H+ = 2 Cr3+ + I2 + 7 H2O I2 + 2 S2O32－ = 2 I－+ S4O62－ 测定:ClO3－,ClO－, CrO42 －, IO3－, BrO3 －, SbO43－, MnO4 －, MnO2, AsO43－, NO3 －, NO2－, Cu2+,H2O2等 碘量法常用淀粉作指示剂. 控制好碘量法地反应条件和滴定条件非常重要. ◇(1)、溶液pH值的影响 在中性或弱酸性溶液中进行 在碱性溶液中： 副反应: S2O32- + 4 I2 + 10 OH- = 2SO42- + 8I- +5H2O 歧化反应：3I2 + 6OH- = IO3- +5I- +3H2O 在强酸性溶液中： 分解： S2O32- +2H+ = SO2 + S + H2O 氧化：4I- + 4H+ + O2 = 2I2 + 2 H2O ◇(2)、过量KI的作用 1. I- +I2 = I3- 2. 提高淀粉指示剂的灵敏度 3. 加快反应速度 ◇(3)、温度的影响 室温进行 温度过高: I2的挥发 降低淀粉指示剂的灵敏度 细菌加速Na2 S2O3的分解 ◇(4)、光线的影响 催化 I- → I2 增大细菌分解Na2 S2O3的活性 ◇(5)、滴定前的放置 Cr2O72－+ 6I－+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2+ 7H2O 暗处5 min 反应完成。 Na2 S2O3立即滴定。 ◇（二）、 Na2S2O3溶液的配制和标定 1、Na2S2O3溶液的配制 结晶Na2S2O3·5H2O试剂含有较多杂质。 Na2S2O3溶液不稳定： Na2S2O3 + H2CO3 = NaHCO3 + NaHSO3 + S↓ 2 Na2S2O3 + O2 = 2 Na2SO4 + 2 S ↓ Na2S2O3 → Na2SO3 + S ↓ 细 菌 新煮沸的冷却的蒸馏水，加少量Na2CO3, 棕色瓶保存8~14天，然后标定。 2 、Na2S2O3溶液浓度的标定 用KBrO3、K2Cr2O7 、I2、KIO3、Cu2+ BrO3－+6 I－+ 6 H+ = 3 I2+ Br－ +3 H2O Cr2O72－+ 6 I－+ 14 H+ = 2 Cr3++ 3 I2+7 H2O 2 Cu2+ +