高分子物理第二章高聚物远程结构.pptVIP

（2）积分分布曲线： M M 数量积分分布曲线 重量积分分布曲线 积分与微分分布曲线的关系 重量微分分布曲线 M M M＋dM 分布函数的具体表示形式 理论推导（计算）方法： 如果在聚合反应中反应机理和动力参数等是明确的，则可以理论上推导出聚合物的分子量分布函数 最常用的是含有a 、b两个可调参数的函数 （1）Schulz函数 （2）董函数 （3）对数正态分布函数 但至今为止能用数学式表示的分子量分布不多，因此不常用。 3.其他表示方法： 分布宽度指数σ2 多分散系数d表示法 （1）分子量分布宽度指数σ2 P8 σ2 越大，分子量分布越宽 单分散 P8 数均 质均 称为多分散系数，用来表征分散程度 d越大，说明分子量越分散 d＝１，说明分子量呈单分散（一样大） （d ＝ １.０３～１.０５近似为单分散） (2) 多分散系数 * 以人做比方，分子量好比体重，尺寸好比身高，构象好比人每时每刻的动作形态，坐，走，卧，跳等。 * 小分子化合物没有机械强度，而高分子通常具有较高的机械强度。 如小分子乙烯与聚乙烯的差别。 意义在于其对材料性能的影响。同种材料，不同的人，不同次试验获得的聚合物材料性能差别很大，原因可能在于所获材料的分子量大小、分布差异很大。 * 不同分子量的材料宏观性能有较大差异，因此在研究材料性能变化规律时，分子量及其分布的影响是必须要考虑的。 * * 横坐标是M，纵坐标是n或N * 分子量分布可以看做是连续的，加和可写成积分形式。 * 第一个分式表示数量平均，第二个分式即数量统计权重，即数量分数。所以，数量平均即以数量为统计权重，数量分数乘以其分子量再加和。由此，质量平均即质量权重乘以其对应分子量之加和。 niMi的加和可写成积分，ni的加和也可写成积分。 * Z和2很像，所以，z表示nM2 * 粘度法中表观粘度是不同级分的总合，所以其表观分子量是各个级分在粘度方面的综合表现，是粘度意义上的平均，称作粘均。经马克方程的推导，得出粘均分子量。 * 由粘均分子量的定义可以推导数均、重均与粘均的关系。令Mi均等于最小的分子量，其值仍远大于1，为增函数。 * 笑话。 * 可以粉笔写： 高分子远程结构 分子链的大小：分子量及其分布 分子链的尺寸：均方末端距 分子链的形态－构象 第二节 高聚物远程结构： 分子量及分子量分布 一、分子量及其分布的意义 二、各种统计平均分子量 三、分子量分布的表示方法 四、分子量测定 五、分子量分布的测定 基本要求 掌握有关分子量与分子量分布的基本概念、公式与意义 掌握基本的分子量与分子量分布测量方法的原理与数据处理 1.高聚物分子量特点 一、高聚物分子量及其分布的意义 （2）分子量不均一，具有多分散性 （1）高聚物分子量巨大 分子量在103-107数量级之间 高聚物是由聚合度不等的同系物的混合物组成（最小差）。多分散性使高聚物的分子量只有统计的意义。 因此高聚物分子量常用平均分子量（统计平均值）表示。 分布曲线 示意图 平均分子量相同的聚合物，分子量分布可能会有很大差异，各种分子量的分子在材料中所占比例不同。 若要确切描述高聚物分子量，除了给出统计平均值外，还应给出试样具体的分子量分布 2.高聚物分子量及其分布的意义 （1）分子量大小影响材料性能 抗张、冲击、高弹性等优良性能是分子量大带来的，表1-2， P4 高分子材料最基本的结构参数之一。 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关。  高分子聚合度与机械性能之间的关系 材料的机械性能随着相对分子质量的增加逐渐提高。 但增加趋势减缓。而且分子量太大影响加工性能。（如流变性能、溶液性能等） 重要概念：在满足材料的机械性能的前提下，高分子的相对分子质量应尽可能小一些，以利于材料的加工  0 40 80 120 160 温度（℃） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 形变（%） 不同相对分子质量聚苯乙烯的形变-温度曲线 图中标注数据（相对分子质量） 1-360；2-440；3-500；4-1140； 5-3000；6-40000；7-120000； 8-550000；9-638000 例： （2）分子量分布对材料性能的影响 统计平均分子量相同时： 分子量分布窄，性能均一，不易存在缺陷。加工条件易于控制。 分子量分布越窄越好么？ 有时为了加工性能，分子量分布加宽。 如：橡胶加工 分子量、分子量分布对材料的使用性能与加工性能均均有重要影响。 分子量分布的表征与测量 分子量的表征与测量 二、 高分子的统计平均分子量 根据