硬脂酸单乙醇酰胺的二步法合成研究.docVIP

第17卷第4期2000年4月精细化工 FINE CHEMICA LS V ol.17,N o.4 Apr.2000 表面活性剂 硬脂酸单乙醇酰胺的二步法合成研究Ξ 张晓镭,李金旗,卿　宁,孙根行 (西北轻工业学院皮革工程系,陕西咸阳　712081 摘要:以硬脂酸与乙醇胺为原料,采用二步法合成硬脂酸单乙醇酰胺的反应优化条件是:硬脂酸与 乙醇胺的总的物质的量比为1∶111;第一步反应中,硬脂酸与乙醇胺的物质的量比控制在1∶017,温 度为170℃,反应4h;第二步反应中,加入剩余的乙醇胺,温度为100℃,催化剂K OH用量为01076 m olΠm ol硬脂酸,反应4h。硬脂酸单乙醇酰胺的产率可达到8619%,终产物的熔点为88~90℃。 关键词:硬脂酸单乙醇酰胺;硬脂酸;乙醇胺 中图分类号:T Q423.2　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(200004-0191-03 　　高级脂肪酸单乙醇酰胺是一种蜡状油溶性的非 离子表面活性剂。由于其分子中酰胺键的存在,使其 在较广的pH值范围内具有很好的化学稳定性、优异 的分散、增溶、乳化、增稠及润滑等作用[1,2]。高级脂 肪酸单乙醇酰胺主要用在化妆品中作为护肤、护发素 的乳化剂,香波的增稠剂,它还是某些表面活性剂合 成的中间体。在皮革工业中,高级脂肪酸单乙醇酰胺 可用于制备皮革加脂剂及皮革涂饰材料中的手感剂。 而硬脂酸单乙醇酰胺是一种能赋予皮革蜡感、滑腻 感、柔软感和柔和光泽的特殊涂饰材料,是制备高档 手感剂的主要组分之一。由于它本身的熔点较高,色 泽浅淡,更适合用于白色革和彩色革的涂饰,它也是 手感剂中其它组分的特殊增溶、增稠剂,可以使手感 剂产品的乳液稳定性大幅度提高,便于长期储存。 高级脂肪酸单乙醇酰胺的制备方法有: ①酯交换法:早期的酯交换法常使用脂肪酸乙 酯进行酯交换,80年代后期以脂肪酸甲酯进行酯交 换的生产工艺较为流行。脂肪酸甲酯的制备可以由 油脂与甲醇作用而得到,也可以用脂肪酸与甲醇直 接作用而得到: RCOOCH RCOOCH2 RCOOCH2+3CH3OH3RCOOCH3+CHOH CH2OH CH2OH RCOOH+CH3OH RCOOCH3+H2O 高级脂肪酸甲酯再与乙醇胺在一定条件下发生酯交换作用: RCOOCH3+NH2CH2CH2OH RCONHCH2CH2OH+CH3OH 酯交换法得到的产品纯度较高,但工艺流程相对复杂,合成过程中涉及到甲醇的弥散、劳动保护、防火、防爆等问题。若使用油和甲醇合成高级脂肪酸甲酯,需要进一步分离产物中的甘油。 ②直接合成法:此法应用于高级脂肪酸单乙醇酰胺的合成: RCOOH+NH2CH2CH2OH RCONHCH2CH2OH+H2O 该法优点是工艺简单,成本低,但是在高级脂肪酸单乙醇酰胺生成的同时,有副产品产生,如酰胺酯、氨基酯等。改进后的直接合成法称之为二步合成法[3],其优点是工艺简单,而且酰胺的产率高。二步合成法的第一步,乙醇胺与过量的高级脂肪酸定量反应生成酰胺酯;第二步,加入乙醇胺使酰胺酯进行胺解,生成高级脂肪酸单乙醇酰胺,减少副产物氨基酯的生成,提高酰胺的产率[4]: 第一步: 2RCOOH+NH2CH2CH2OH RCONHCH2CH2OOCR+2H2O 第二步: RCONHCH2CH2OOCR+NH2CH2CH2OH2RCONHCH2CH2OH 1　实验 1.1　主要原料、试剂及仪器 硬脂酸、乙醇胺为化学纯;氢氧化钾、盐酸、甲苯、无水乙醇均为分析纯。氮气保护装置及红外光谱仪。 1.2　实验方法 Ξ收稿日期:1999-08-15 将41.00g 硬脂酸加入四口瓶中进行加热熔 化,通入氮气保护,加入6110g 乙醇胺继续升温至170℃,反应4h ,以分水器及时分离反应过程中产生的水。取样,用氢氧化钾-乙醇标准溶液滴定体系中的游离酸。当游离酸质量分数小于115%后,停止加热,自然降温至100℃,加入剩余的3150g 乙醇胺,加入0161g 氢氧化钾做催化剂,保温反应至胺值不再改变为止。得到的产物为浅黄色蜡状固体。测定其熔点和胺值,计算出酰胺产率。1.3　分析方法1.3.1　游离酸质量分数的测定 称取一定量样品置于干燥的250m L 锥型瓶中,加 入50m L 溶剂(V (苯∶V (无水乙醇=1∶1,加入1m L 酚酞指示剂,缓慢加热使试样溶解。趁热用011m ol ΠL 氢氧化钾-乙醇标准溶液滴定至淡红色出现,并 在30s 内不褪色即为终点,计算出游离酸质量分数。1.3.2　胺值的测定 准确称取0150g 样品置于干燥的250m L 锥型瓶中,加入50m L 溶剂,再加入3~4滴溴酚蓝指示剂,缓慢加热使试样溶解,趁热用011m ol ΠL 的盐酸标准溶液滴定至溶液由蓝色变成绿色即为终点,计算出胺值。 2