聚合物加工流变行为.pptVIP

聚合物结构对粘度的影响 链的刚柔性和极性 支链 短支化时，相当于自由体积增大，流动空间增大，从而粘度减小 长支化时，相当长链分子增多，易缠结，从而粘度增加，但对剪切敏感性大大增加 . 熔体粘度的分子量依赖性 ηα A B C D σ1 σ2 从分子运动观点说明曲线线段AB、BC和CD趋势.σ1＜＜σ2 AB段 随分子量增加，粘度增加，但分子量尚未达到临界分子量 = 3.4, MMc 1-1.8, MMc Mc为临界分子量,与聚合物性质有关,研究表明,M c范围为3800-41500,Zc为270-600 对于非牛顿流体,只有在低剪切速率区,即零切粘度才符合上式 BC段 由于剪切应力等效于剪切速率，故此时体系处于低剪切速率，而 大于临界分子量，所以拟网状结构形成,大分子运动除了分子间作用力外，还有缠绕作用。 CD段 大于临界分子量，由于剪切应力等效于剪切速率，故此时体系处于较高剪切速率，剪切变稀，因临界分子量也恰是出现非牛顿行为的分子量. 平均分子量与加工流变性能及制品质量的关系; 聚合物的非牛顿流变行为随平均分子量增加而增加; 分子量分布的影响. 1、当分布加宽时，物料粘流温度下降，流动性及加工行为改善 2、分子量分布宽的试样，其非牛顿流变性较为显著。 3、分子量分布宽的试样，对温度变化敏感性下降。 4、分子量分布宽的试样，可纺性下降。 填充剂对粘度的影响 1、填充剂的形状和大小 2、填充剂的浓度 固体 液体 形成浓溶液和悬浮液，分子间作用力减小，粘度下降，且出现非牛顿流动行为的临界剪切速率随溶剂含量增加而增加; 但对增塑剂来说，与聚合物发生溶胀或溶解作用，取决于两者相容性。 1、试说明下列因素对聚合物熔体粘度的影响及原因 （1）聚合物分子量及其分布;(2)增塑剂;(3)剪切速率,(4)静压力 习题与思考 2、解释下述现象 （1）在160～200℃时，乳液PVC的粘度较小，而悬浮PVC的粘度大几倍，而在200℃以上时，两种PVC的粘度基本相同， （2）PP（全同立构）温度太低仍存在分子链的螺旋构象.当剪切速率为某一值时，粘度突然增大一个数量级，以致突然凝固，只有加热到208℃以上才能回复。 拉伸流动和剪切流动 根据流体内质点速度分布与流动方向的关系，可将聚合物熔体的流动方式分为简单拉伸流动和简单剪切流动。 拉伸流动：流体质点的速度沿着流动方向发生变化， 单轴拉伸：合成纤维拉丝； 双轴拉伸：薄膜吹塑、中空吹塑； 剪切流动：流体质点的速度垂直于流动方向变化， 速度梯度 流层间的单位距离内的速度差, 速度 梯度 方向 速度梯度方向 流动方向 流动方向 拉伸流动 剪切流动 速度梯度方向与流动方向相同 速度梯度方向与流动方向垂直 dV/dr=d(dX/dt)/dr=d(dX/dr)/dt=dγ/dt= 拉伸粘度 考虑一维拉伸的情况。 假定流体沿x方向流动，其速度梯度也在x方向，为 。仿照剪切速率，x方向的拉伸速率可以定义为： 仿照剪切粘度定义，通过拉伸速率和拉伸应力，可以定义拉伸粘度函数。 图 高分子拉伸粘度对拉伸应力关系的三种类型， 以及和切变粘度对切应力关系的比较 对粘度为常数的流体，拉伸粘度又称Trouton粘度 ，它与剪切粘度 的关系为： 高分子液体的拉伸粘度比Trouton粘度复杂得多。 拉伸粘度与拉伸应变速率的关系: 从结构变化分析:拉伸流动中会发生链解缠作用,使拉伸粘度降低,但同时链发生伸展并沿流动方向取向,分子间相互作用增加,流动阻力增加,伸展粘度变大.拉伸粘度取决于这两个因素哪一个占优势. A： ?t 随 ?↑ 而↑,支化聚合物。如支化PE B: ?t 与 ? 无关:聚合度低的线性高物:POM、PA-66 C： ?t 随 ? ↑而↓,高聚合度PP 牛顿流体和非牛顿流体 牛顿流体：流体粘度不随剪切速率或剪切应力而变化的粘性流体。 σ切=F/A=η η单位为泊(达因·秒/厘米2),依赖于物质的分子结构和外界温度 A 低分子化合物液体和溶液; B PC和偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物等少数聚合物熔体; c 绝大多数聚合物熔体在剪切速率很大或很小时. 流动曲线 剪切应力 t1 t2 t 剪切应变 t1 t2 t 应变速率 剪切应力 剪切粘度 应变速率 非牛顿流体 τ 1 2 3 4 5 lgτ