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* 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * ?理想气体的四个最基本的状态量: P、V、T、S,每取两个,可作一个状态图,其中PV图和TS图最重要。 例:用TS图证明卡诺热机效率。 T1 T2 S1 S2 S T a b c d Q2 Q1 如过程可逆,熵不变; 如过程不可逆,熵增加。 四 、 熵增加原理 由: 熵增加原理 对孤立系统(绝热): 孤立系中不可逆过程总是朝着熵增加的方向进行,直至达到熵最大。 解:设在dt内,从A传到B的热量为dQ ,且在可逆的等温过程中进行。 绝热壁 A B dQ A的熵变: B的熵变: 系统总的熵变: TATB 例:热传导过程中的熵变。 谢谢! * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * * 热力学第二定律。张清 * 7-6 热力学第二定律 前 言 热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律。 满足热力学第一定律的过程未必都能实现。 m 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的。(热不能自动转化为功) 热功转换过程具有方向性。而热力学第一定律并没有阐明! 对于实际过程是否能发生及沿什么方向进行,需要用到一个新的自然规律,即热力学第二定律。 1、 开尔文表述(1851): 不可能从单一热源吸取热量完全变成有用的功,而不产生其他影响。 Q A A Q2 Q1 × √ √ Q A 二、 热力学第二定律 相应的经验事实是,功可以完全变热,但要把热完全变为功而不产生其他影响是不可能的。 热全部变为功的过程也是有的,如,理想气体等温膨胀。但在这一过程中除了气体从单一热源吸热完全变为功外,还引起了其它变化,即过程结束时,气体的体积增大了。 例:一乒乓球瘪了(并不漏气),放在热水中浸泡,它重新鼓起来,是否是一个“从单一热源吸热的系统对外做功的过程”,这违反热力学第二定律吗? 球内气体的温度变了!体积也变了! 热量不可能自动地从低温物传到高温物体而不产生其他影响。 Q × √ √ Q2 Q1 A Q 2、 克劳修斯表述(1850): 相应的经验事实是,热量总是由高温物体向低温物体传递,而不可能自动地由低温物体传到高温物体. 当然可以把热量由低温传递到高温,但要以外界作功为代价,也就是引起了其他变化。 第一类永动机:不需要消耗外界提供的能量而不断对外作功的热机。 × ∵违反热力学第一定律。 第二类永动机:从单一热源吸热,全部用来对外作功的热机。 × ∵违反热力学第二定律。 对制冷机,若无外界作功,热量不可能从低温物体传到高温物体。 热力学第二定律解决了热学中两个典型过程进行的方向问题: 对热机,不可能吸收的热量全部用来对外作功; 三、 两种表述的等价性(反证法): T1 Q2 T2 Q1-Q2 A 1、若克氏说法不成立,则开氏说法也不成立。 Q1 A T1 T2 Q2 Q2 2、若开氏说法不成立,则克氏说法也不成立。 Q2 Q1 Q2 T1 Q2 T2 Q1 A Q1+Q2 T1 T2 Q2 一切自发过程(从非平衡态到平衡态的过渡)都具有确定的方向性。 1、功热转换的过程是有方向性的。 2、热传递过程是有方向性的。 3、气体自由膨胀过程是有方向性的。 四、自然过程的方向性 五、 可逆过程和不可逆过程 系统由一个状态出发经过某一过程达到另一状态,如果存在一个逆过程,它能使系统和外界完全复原,则原来的过程称为可逆过程。反之,即不可逆过程. 1、可逆过程 : 不可逆过程产生的原因: (1)非平衡因素;(2)耗散效应 ※无摩擦准静态过程是可逆的。 ※卡诺循
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