大学有机化学之烷烃资料.pptVIP

（4）正丁烷的构象 对位交叉式(反错式) 部分重叠式(反叠式) 邻位交叉式(顺错式) 全重叠式(顺叠式) 正丁烷沿C2和C3之间的σ键键轴旋转有四种典型构象。 正丁烷不同构象的能量曲线图 2,6,6-三甲基-4-异丙基壬烷 2,6,6-三甲基-4-1-甲基乙基壬烷 1 2 3 3 4 5 6 7 8 9 1-甲基乙基 1，3-二甲基丁基 异戊基溴化镁 2，6-二甲基-3-乙基-4-丙基庚烷 物质状态：一般C4以下的直链烷烃是气体，C5-C16的烷烃是液体，大于C17的烷烃是固体。 沸点：分子间范德华力越大，其沸点越高。 范德华力包括静电引力、诱导力和色散力。 1）正烷烃的沸点随碳原子数的增多而升高 2）碳原子数相同 时，含支链多的烷烃沸点低。 (四)烷烃的物理性质 熔点(mp) 直链烷烃的熔点随分子质量的增加而增加。一般含偶数碳原子烷烃的熔点通常比含奇数碳原子烷烃的熔点升高较多。 相对密度 烷烃相对密度小于1，随分子量的增加逐渐增大。 溶解度 烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂。 一些直链烷烃的物理常数 (五)烷烃的化学性质 烷烃分子中的C- C, C - H键能较大，极性小，故化学性质比较稳定。 一般在常温下与强酸、强碱、氧化剂、还原剂都不反应。 （1）取代反应 烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应，称为取代反应。被卤素取代的反应称为卤代反应。 在漫射光或热的作用下，烷烃发生卤代反应： 甲烷的氯化较难停留在一氯化阶段： 产物为四种氯甲烷的混合物，氯气过量时主要得到四氯化碳，甲烷过量时主要得到一氯甲烷。 (甲) 卤代反应 不同卤素与烷烃的反应活性不同，其顺序为： F2＞Cl2＞Br2＞I2 甲烷卤代的反应热 其它烷烃也可以发生卤代反应： (2) 卤化的反应机理 烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。 一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段： 链引发 链增长 丙烷的氯化反应： 仲氢与伯氢活性之比为： (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定性 异丁烷的一元氯化反应： 叔氢与伯氢活性之比为： 氢原子被卤化的次序（由易到难）为： 叔氢＞仲氢＞伯氢 离解能愈小，C-H键易断裂，游离基易生成。氢原子越易被夺去，活泼性越强。 烷基自由基的稳定性次序为： CH3)3C·＞(CH3)2CH·＞CH3CH2·＞CH3· (4) 反应活性与选择性 反应活性越大，选择性越差。对烷烃的卤化反应而言，氯的活性比溴大，但溴的选择性却比氯高。 烷烃卤化时，卤原子的选择性是 Br＞Cl＞F 97% 3% 99% 1% （2）氧化反应 （3）异构化反应 适当条件下，直链或支链少的烷烃可以异构化为支链多的烷烃。 适当条件下可部分氧化为醇、醛、酮、羧酸等含氧化合物。 （4）裂化反应 烷烃在没有氧气存在下进行的热分解反应叫裂化反应。 (六)烷烃的主要来源和制法 （1）烷烃的来源—石油和天然气 石油的主要成分是各种烃类(烷烃、环烷烃和芳香烃等)的复杂混合物 天然气的主要成分为低级烷烃（ 75％甲烷，15％乙烷，5％丙烷，5%其它较高级的烷烃）的混合物。 （2）烷烃的制法 (甲) 烯烃加氢 (乙) Corey — House合成 * * * 烷烃：指由碳和氢两种元素组成的饱和、开链有机化合物。 （一）烷烃的通式和构造异构 （二）烷烃的命名 （三）烷烃的结构 （四）烷烃的物理性质 （五）烷烃的化学性质 （六）烷烃的主要来源和制法 (一)烷烃的通式和构造异构 烷烃的通式为：CnH2n+2，n为碳原子个数。 例如： 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 同系列和同系物 同系列：通式相同，组成上相差“CH2”及 其整倍数的一系列化合物。 同系物：同系列中的各个化合物互为同系物。 系差：“CH2”称为系差。 -11.73℃ 沸点： -0.5 ℃ 同分异构体，同分异构现象，构造异构体 同分异构体: 分子式相同的不同化合物称为同分异构体 构造异构体: 分子式相同,分子构造不同的化合物, 称为构造异构体. 烷烃构造异构体的数目 （乙）烷基 (1) 常见烷基 甲基 乙基 丙基 异