极谱和伏安分析法 分析.pptVIP

小结： 一、极谱分析法的基本原理 极谱分析过程是在特殊的电极上和特殊的条件下进行的一种电解过程。 １、电极的特殊性 电极的特殊性表现在极谱分析使用一个通常是面积较小的滴汞电极，另一个通常是面积较大的饱和甘汞电极。 ２、电解条件的特殊性 电解条件的特殊性表现在极谱分析时溶液保持静止（而在普通电解分析中则需搅拌），并使用了大量的支持电解质。 二、极谱定量分析 １、扩散电流公式　id=Kc ２、干扰电流及其消除　　　　 三、极谱定性分析 １、可逆波和不可逆波　 ２、极谱波方程式－半波电位　 四、新极谱分析法－单扫描极谱法 五、伏安滴定法 １、单指示电极安培滴定（极谱滴定法） ２、双指示电极安培滴定（永停滴定法）　　　 ３、双指示电极电位滴定 cx=cshx/hs cx = cSVSh/[H(Vx+VS)-hVx] cx = cS VS h/(H-h)Vx ３、极谱定量分析方法 ⑶前波 当溶液中存在着一种较待测的物质的半波电位为正且浓度很大（其量大于被测物质的10倍）的物质时，由于该种物质的扩散电流很大，故掩盖了待测物质的波，这种干扰称为前波。 三、底液及其选择 1、底液的组成 (1) 支持电解质（以消除电流）； (2) 极大抑制剂（以消除极大）； (3) 除氧剂（以消除氧波）； (4) 其它有关试剂，如用以控制溶液酸度，改善波形的缓冲剂，络合剂等等。 2、底液的选择 选择底液的原则： (1)使极谱波的波形较好，也就是使极谱波的波形较陡，波的上下都有良好的平台，最好是可逆的极谱波。 (2) 干扰少。 (3) 成本低，操作简便。 (4) 最好能同时测定几种元素。 四、极谱定量分析方法 扩散电流的大小在极谱图上通常用波高来表示: h =K c ㈠波高的测量 １、平行线法 测量方法：分别沿残余电流和极限电流的锯齿纹中心作 两条互相平行的直线，两直线间的垂直距离即为波高。 平行线法简便易行，但只适合于波形良好的情况。 2、三切线法 通过残余电流、极限电流和扩散电流的锯齿纹中心分别作三条直线AB、CD和EF，AB与EF交于O点，CD与EF交于P点，由O点和P点分别作平行于横坐标的两直线，两直线间的垂直距离即为波高。 ㈡定量分析方法 １、直接比较法(完全相同条件) hS=KcS hx=Kcx 两式相除得： ２、标准曲线法 配置一系列含有不同浓度的被测离子的标准溶液，在相同实验条件下作极谱图，测的波高。以波高为纵坐标浓度为横坐标作图，可得一直线。然后在上述条件下测定未知溶液的波高，从标准曲线上查得溶液的浓度。 ３、标准加入法 方法一： 试液Vx cx　　　　 测hx h=Kcx 加入标准溶液VS cS后 测H 所以 V h V V H h V c c s s s x - + = ) ( x x ) ( S s s x V V c V Vc K H + + = x x 例1：准确量取25.0mL未知Cd2+试液（内含0.1mol/LKCl，0.5%动物胶数滴），于电解池中通氮气除氧。在883笔录式极谱仪上，于－1.00V（相对于饱和甘汞电极）电压下电解，测得波高为39.5mm。然后加入5.00mL0.012mol/LCd2+，电解测得波高为99.0mm，试计算试液中的Cd2+浓度。 0.00120 mol / L = 解： V h V V H h V c c s s s x - + = ) ( x x 0.0120×39.5×5.00 99.0(25.0+5.00)-25.0×39.5 = 方法二： 试液Vx cx　→V h= cxVx /V 试液Vx cx +标液VS cS →V H=(cxVx+ cS VS)/V 所以　 此法由于加入标准溶液前后的实验条件基本一致，所以准确度高。本法对单个或少数试样的测定是方便的，特别适合于分析那些组成复杂的样品。 c h V c s s x = h H - ) ( V x 例2：用极谱法测定铅，在-0.65V电压下，以标准加入法获得如下数据： 溶液 i/μA 1、25.0mL0.40mol/LKNO3稀释至50.0mL 2、25.0mL0.40mol/LKNO3及10.0mL试液，稀释至50.0mL 3、 25.0mL0.40mol/LKNO3加10.0mL试液及5.0mL1.0×10-3mol/L铅溶液，稀释至50.0mL 10.2 46.8 86.9 已知MPb=207.2g/mol，计算试液中铅的浓度，以mg/L表示。 解： c h V