第三章化学键与及分子结构.pptVIP

由于杂化轨道一般不能形成?键，但是对于未杂化的轨道在条件许可的情况下，仍可以形成?键，如sp杂化余下2个p轨道；sp2杂化余下一个p轨道，这些轨道在形成?键的同时还可能形成2个或1个?键，从而构成多重键，下面重点讨论?键问题 乙炔分子直线形 C 中未杂化的 py 与另一 C 中未杂化的 py 成 π 键，沿纸面方向；而 pz 与 pz 沿与纸面垂直方向成π键。 C py pz sp 杂化， sp－1s ， sp － sp 均为 σ 键 。分子为直线形 。 二氧化碳分子 直线形 O C O C 与 O之间 sp－2 px 成σ键 ，决定了 O－C－O 为直线形。 C sp 杂化 py pz C 中未杂化的 py 与左边 O 的 py 沿 纸面方向成π键； C 中未杂化的 pz 与右 边 O 的 pz 沿垂直于纸面的方向成 π 键。 故 CO2 分子中有双键。如右图所示。 杂化理论与价层电子对互斥理论的关系 a ) 电子对构型直接与杂化类型相关联。 b ) 等性杂化 价层电子对数和配体数相等； 不等性杂化 价层电子对数大于配体数目。 c ) 未参加杂化的电子与重键的形成有关 。 d ) 孤对电子影响键角 。 在等性杂化中由分子构型（与电子对构型一致）可以直接看出杂化方式。但在不等性杂化中，分子结构与杂化方式没有直接的关系，关键是电子对构型可以直接标志杂化方式。故电子对构型非常重要。 判断分子或离子杂化类型及空间构型的方法 首先使用价电子互斥理论计算出价层电子对总数 对照下表推出中心原子杂化类型和杂化轨道空间构型(也是价层电子对空间构型) 把价层电子对总数减去分子中的成键电子对数，如果为0，表示为等性杂化，则杂化轨道空间构型即为分子空间构型；如果不为0，表示为不等性杂化，则需扣除孤对电子占据的位置，才是分子的空间构型。 价层电子对总数 2 3 4 5 6 杂化类型 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 杂化轨道空间构型 直线型 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 指出下列分(离)子的杂化态及几何构型：NF3，BF3，NH3, ，H2S，PCl3，O3， ， ， NF3 不等性sp3杂化 三角锥型 BF3 等性sp2杂化 平面三角型 NH3 不等性sp3杂化 三角锥型 等性sp3杂化 正四面体 不等性sp3杂化 V型 H2S 不等性sp3杂化 V型 PCl3 不等性sp2杂化 三角锥型 O3 不等性sp2杂化 V型 等性sp杂化 直线型 等性sp3杂化 正四面体 不等性sp3杂化 三角锥型 试用杂化轨道理论解释下面问题： ● NH3、H2O 的键角为什么比 CH4 小？CO2 的键角为 何是180°？ 乙烯为何取120 °的键角？ ● 在 BCl3 和 NCl3 分子中，中心原子的氧化数和配体 数都相同，为什么两者的空间分子结构却不同？ 还是杂化形式不同 ● 在 sp2 和 sp 杂化轨道中，是否也存在不等性杂化？ 各举一例！ 例如 SO2 和 CO 杂化形式不同 3.2.2 分子轨道理论 价键理论、杂化轨道理论和价层电子对互斥理论都比较直观，能够较好地说明共价键的形成和分子的空间构型，但也有其局限性。例如，根据价键理论，电子配对成键，形成共价键的电子只局限在两个相邻原子间的小区域内运动，没有考虑整个分子的情况。 对于氧分子，价键理论认为电子配对成键，没有成单电子。但是实验测