第六章 单环芳烃.pptVIP

第六章 单环芳烃 大多数芳烃含有苯的六碳环结构，少数称非芳烃的都具有结构、性质与苯环相似的芳环。 芳环上： 芳烃可分为以下三类： 苯的分子式：C6H6 苯比较稳定，只有在加压和催化剂作用下才发生加氢反应： C6H6 + 3H2 苯的 ，说明苯环上的六个碳原子和六个氢原子的地位是等同的。 1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环，每个碳原子上都连有一个氢原子。 凯库勒假定：苯的双键是不固定的，而是不停地来回移动，所以下列两种结构式迅速互变，不能分离。 (1) 分子轨道理论 —— 加“邻，间或对”字，或用1,2-；1,3-；1,4-，或用英文“O-”“m-”“P-”表示。 ——用数字代表取代基的位置或用“连，偏，均”字表示它们的位置。 (4) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物，也可把支链作为母体，苯环当作取代基命名。 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基，用 “Ar”表示。 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基，用“Ph”表示。 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基。 苄基--甲苯的甲基上减去一个H，叫苯甲基或苄基。 煤在炼焦炉里隔绝空气加热至1000~1300℃，分解得： 煤焦油中含有大量的芳香族化合物，分馏煤焦油可得各种馏分。 苯及其同系物主要存在于低沸点馏分中（轻油）。 苯和甲苯等一部分轻油馏分未能立即冷凝成液体，仍以气态被煤气带走，用重油洗涤煤气（吸收苯和甲苯），再蒸馏取得苯和甲苯。 主要将轻汽油中含6~8个碳原子的烃类，在催化剂铂或钯等存在下，于450~500℃进行脱氢，环化和异构化等一系列复杂反应转变为芳烃（工业上称此过程为铂重整，发生的化学变化叫做芳构化。 单环芳烃不溶于水，而溶于汽油，乙醚和四氯化碳等有机溶剂。 一般单环芳烃都比水轻。 沸点随相对分子量增高而升高。 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高，可能是由于对位异构体分子对称，晶格能较大。 芳环骨架的伸缩振动：1625~1575 cm-1和1525~1475 cm-1 处有两个吸收峰； 芳环的C-H伸缩振动：3100~3010 cm-1（中）； 苯的取代物及其异构体在900~650 cm-1 处具有特殊的C-H面外弯曲振动，如： --苯与混酸（浓HNO3和浓H2SO4）作用 硝基苯不易继续硝化。要在更高的温度下或发烟硫酸和发烟硝酸的混合物作硝化剂才能引入第二个硝基，且主要生成间二硝基苯。 苯与浓硫酸的反应速度很慢 苯与发烟硫酸则在室温下即生成苯磺酸 Friedel-Crafts反应，制备 和 。 简称傅-克反应。 芳烃与卤烷在无水三氯化铝催化作用下： 工业上就是利用乙烯和丙烯制备乙苯和异丙苯： 例1： 例2：苯和2-甲基-1-氯丙烷反应 产物：全部是 叔丁基苯 芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤（RCOX）或酸酐作用，生成芳酮的反应，叫酰基化反应，是制备芳酮的重要方法之一。 1. 进攻的亲电试剂可能是：酰基正离子 RCOCl + AlCl3 R-C=O + AlCl4- 或者是酰基化剂与催化剂所形成的络合物： RCOCl + AlCl3 R-COCl???AlCl3 傅-克酰基化反应不发生重排（与烷基化反应不同）： 芳烃较稳定，只有在特殊条件下才发生加成反应 常见的氧化剂：高锰酸钾、重铬酸钾加硫酸、稀硝酸等，只使侧链发生氧化： — 比较两种反应的条件 (A) 苯、烷基苯的取代反应 第二个取代基主要进入硝基或磺酸基的间位： 小结：苯环上已有一个取代基，再引入第二个取代基的可能位置： 例如：-O- 、-NH2 、-NHR 、-NR2、-OH、 -OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、 -CH3、-X等 这些取代基与苯环直接相连的原子上，一般只具有单键或带负电荷。 这类取代基使第二个取代基主要进入其邻位和对位，即它们具有邻对位定位效应，而且反应比苯容易进行（卤素例外），也就是它们能使苯环活化。