环氧树脂总结.pptVIP

环氧树脂 孟雪 环氧树脂的特性指标 （1）环氧值：100g环氧树脂中环氧基的摩尔数。 （2）羟值：100g环氧树脂中所含的羟基的摩尔数。 （3）氯含量：每100g环氧树脂含氯的当量数。 （4）软化点：环氧树脂的软化点可以表示树脂的分子量大小，软化点高的相对分子质量大，软化点低的相对分子质量小 （5）黏度：环氧树脂的黏度是环氧树脂实际使用中的重要指标之一。不同温度下，环氧树脂的黏度不同，其流动性能也就不同。 环氧树脂的合成 环氧树脂的种类繁多，不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种： (1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。 (2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。 环氧树脂固化 环氧树脂的固化剂，大致分为两类： （1）反应型固化剂 可与EP分子进行加成，并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。 特征：一般都含有活泼氢原子，在反应过程中伴有氢原子的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。 （2）催化型固化剂 可引发树脂中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应。如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。 阴离子型固化剂 一般都是路易士碱类化合物 环氧树脂的改性 韧性改性 ①刚性无机填料、橡胶弹性体和热塑性塑料聚合物等形成两相结构进行增韧； ②用热塑性塑料连续贯穿于环氧树脂网络中形成半互穿网络型聚合物来增韧改性； ③通过改变交联网络的化学结构组成(如在交联网络中引入“柔性段”)以提高交联网络的活动能力。 耐湿热改性 ①减少树脂基体分子结构中的极性基团，使树脂基体与水的相互作用降低，从而降低树脂基体的吸水率； ②优化复合材料的成型工艺，减少复合材料在成型过程中产生的微孔、微裂纹、自由体积等也能提高其耐湿热性能。增大交联度，引入耐热基团如引入亚胺基、异氰酸酯基、嗯唑烷酮等，以及形成互穿聚合物网络是提高耐热性的最重要手段; ③用含有端胺基的苯胺二苯醚树脂作固化剂改性环氧树脂，得到的复合材料在空气气氛中的初始分解温度高，耐湿热性能好。 阻燃改性 环氧树脂的阻燃性较差，为改善其阻燃性，通常在环氧树脂中引入卤素、氮、磷、硼和硅等阻燃元素。 ①使用阻燃型固化剂，如含卤、磷、硼以及硅的固化剂来固化环氧树脂； ②对环氧树脂进行结构改性，在环氧树脂分子中引入阻燃元素。溴化的酚醛型环氧树脂可作为封装材料用环氧树脂的反应性阻燃剂。 化学改性 ①通过改变环氧树脂的结构，在环氧树脂分子中引入一些化学基团，来改进环氧树脂的性能，拓宽其应用的范围。如用丙烯酸或甲基丙烯酸与环氧树脂中的部分环氧基反应，在分子保留部分环氧基的同时引入碳碳双键，使改性后的环氧树脂既具有光敏特性，又保留环氧树脂的一些优良特性。 ②在分子中引入一些亲水性基团，将环氧树脂改性为水性环氧树脂，使改性后的环氧树脂具有水分散性。 1.缩水甘油醚类 2.缩水甘油酯类 3.缩水甘油胺类 4.脂肪族环氧 5.脂环族环氧 分类 双酚A型环氧树脂实际上是由低分子量的二环氧甘油醚、双酚A以及部分高分子量聚合物组成的，双酚A与环氧氯丙烷的摩尔配比不同，其组成也就不同： 环氧氯丙烷与双酚A在NaOH存在下，制成环氧树脂的反应如下： 可以看出，环氧氯丙烷与双酚A的摩尔比必须大于1︰1才能保证聚合物分子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚A和环氧氯丙烷的摩尔比的变化而变化，一般说来，环氧氯丙烷过量越多，环氧树脂的相对分子质量越小。若要制取相对高分子达数万的环氧树脂，必须采用等摩尔比。工业上环氧氯丙烷的实际用量一般为双酚A化学计量的2~3倍。 合成工艺 工业上，双酚A型环氧树脂的生产方法主要有一步法和二步法两种。低、中相对分子质量的树脂一般用一步法合成，而高相对分子质量的树脂既可用一步法，也可用二步法合成。 (1) 一步法 一步法是将一定摩尔比的双酚A和环氧氯烷在NaOH作用下进行缩聚，用于合成低、中相对分子质量的双酚A型环氧树脂。国产的E-20、E-12、E-14和E-44等环氧树脂均是采用一步法生产的。 (2) 二步法 二步法又有本体聚合法和催化聚合法两种。 本体聚合法是将低相对分子质量的环氧树脂和双酚A加热溶解后，再在200℃高温下反应2小时即得产品。本体聚合法是在高温下进行，副反应多，生成物中有支链，产品不仅环氧值低，而且溶解性差，反应过程中甚至会出现凝锅现象。 催化聚合法是将低相对分子质量的双酚A型环氧树脂和双酚A加热到80~120℃溶解，然后加入催化剂使其反应，因反应放热而