无机及分析化学 第三章 酸碱平衡.ppt

2009.6.26 1 酸碱平衡 学 习 要 求 3.3.2 一元弱酸溶液的型体分布 总浓度为c0的一元弱酸HA溶液中有HA和A－两种型体 HA + H2O H3O+ + Aˉ 显然δ(HA)+δ(A－) = 1；对于一元弱酸，由于 为常数，溶液中各种型体的分布系数仅与c(H+)有关，与其浓度无关。 　 例3-2 计算pH=4.00时，分析浓度为0.10 mol?L–1 的HAc 溶液中HAc 和Ac－的分布系数及HAc 和Ac－的平衡浓度。 解： Question HAc的型体分布图 4.74 HAc为主要存在型体； A－为主要存在型体； 两种型体各占50%。 时， 时， 时， 1 2 3 4 5 6 7 8 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 d (Ac - ) d (HAc) d pH 3.3.3 多元弱酸（碱）溶液中各种型体的分布 二元弱酸H2A的分布系数： δ(H2A)+δ(HA－)+δ(A2–)=1各种型体的分布系 数仅是c(H+)的函数，而与其浓度无关。 　H2C2O4溶液中各个型体的分布系数及型体分布图 δ(H3A)+δ(H2A－)+δ(HA2–)+δ(A3–) = 1 对于任意多元弱酸，均可以通过上述方法计算出其在任意酸度下各型体的分布系数，从而绘制出其型体分布图。 三元弱酸H3A的分布系数 　H3PO4溶液中各个型体的分布系数及型体分布图 3.4 酸（碱）度计算 3.4.1 质子平衡式 酸碱反应达到平衡时，酸给出的质子的量应该等于碱所接受的质子的量，这种关系称为质子平衡式，又称质子条件式，简写为PBE。 质子条件式的书写方法 选择质子参考水平 （零水准） 根据得失质子情况绘质子得失关系示意图 据得失质子的量相 等的原则写出PBE 注意 PBE中不应该包括属于质子参考水平的物质、与质子传递无关的组分；多元酸碱组分各浓度项前面的系数等于与零水准相比较时该型体得失质子的量 。 NaNH4HPO4水溶液的PBE 选择质子参考水平 （零水准） 酸碱的起始组分： 溶剂： 和 H2O 根据得失质子情况绘质子得失关系示意图 根据得失质子的量 相等的原则写PBE 零水准 －H+ －H+ ＋H+ ＋2H+ －H+ ＋H+ 得质子 失质子 PBE c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4）=c(NH3)+c(PO43-)+c(OH-) HAc Na2S NaCN NaHCO3 NH4NaHPO4 (NH4)2HPO4 c(H+) =c(Ac-) + c( OH-) c(H+) + c(HCN) = c(OH-) c(H+) + c(HS-) + 2c(H2S) =c(OH-) c(H+) +c(H2CO3) = c(CO32-) + c(OH-) c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4）=c(NH3)+c(PO43-)+c(OH-) PBE 酸碱 Question 写出下列酸碱的质子平衡式 溶液酸度计算 一元弱酸（碱） 多元弱酸（碱） 两性物质 缓冲溶液 计算内容 计算方法 根据所给酸碱写出其PBE 根据平衡关系将PBE转化为 c(H+)与分析浓度的代数式，即精确式 根据溶液的性质进行合理近 似，获得近似解 检验近似解得合理性 3.4.2 一元弱酸（碱）溶液酸（碱）度的计算 1. 一元弱酸pH的计算 一元弱酸HA的PBE 根据平衡关系将 PBE转化为c(H+) 的即精确式 根据溶液性质进行合 理近似，获得近似解 近似处理 对精确式 进行近似处理 最简式 近似式1 近似式2 例3-4 计算浓度为0.10 mol·L–1HAc溶液的pH HAc的浓度c0=0.10 mol·L-1， 解： 用最简式计算其酸度 pH = 2.89 YES YES Question 例3-5 计算分析浓度为0. 10 mol·L–1 的HF溶液的pH 解： 用近似式1计算其酸度 pH = 2.11 HF的浓度c0=0.10 mol·L-1， YES NO Question 2. 一元弱碱pH的计算 一元弱碱pH的计算方法与计算一元弱酸完全相同，只是 将各公式中的c(H+)和 分别以c(OH－)和 代替即可。 最简式 近似式1 近似式2 例3-6 计算分析浓度为0.10 mol·L–1 NaCN 溶液的pH 。 解：HCN的 可用最简式计算 pOH = 2.89 pH =14.00-2.89