无机化学 第18章 氢和稀有气体.ppt

★分子型氢化物的热稳定性,在同一周期中，从左到右逐渐增强； ★在同一族中,自上而下逐渐减小. 2H3PO4→H4P2O7+H2O 3H3PO4→H5P3O10+2H2O nH3PO4 = nH2O + (HPO3)n 硅酸、硅酸盐、磷酸、酸式磷酸盐 白云母 ③. 氧 化 还 原 反 应 酸 根 阴 离 子 氧 化 阳 离 子 氧化性较强的酸和具有一定还原性的金属离 子(或NH4+ )组成的盐,受热时酸根会氧化阳离子. 阳 离 子 氧 化 酸 根 阴 离 子 具有较强氧化性的阳离子(d区、ds区金属)形 成的含盐酸盐,热分解时阳离子会氧化酸根阴离子. 歧 化 反 应 不稳定的中间价态金属离子形成的盐或酸根 阴离子的中心原子处于不稳定的中间价态的含氧 酸盐受热时,发生歧化反应. 阴离子自身发生的氧化还原反应 某些成酸元素最高含氧酸不稳定,相应的氧化 物也不稳定, 当加热它与稳定阳离子组成的盐时, 成酸元素的氧化态降低,同时释放出氧气. 　　 S6+: z = + 6 , r = 0.030 nm , ? =200 , (?1/2 = 14.14 ) 10, SO2(OH)2 显酸性; Al3+: z = +3 , r = 0.051 nm , ? =59, 10 ( ?1/2 = 7.68 ) 7, Al(OH)3 显两性; Na+: z = 1 , r = 0.097 nm, ? =10 , (?1/2 = 3.16 ) 7, NaOH 显碱性. AOn(OH)m 的酸碱性除与中心离子的电荷、 离子半径有关,还与离子的电子层结构、电负性 等诸因素有关.非金属元素? 值一般都较大,故其 AOn(OH)m 一般为含氧酸,在水溶液中显酸性. 2. 含氧酸及其酸根——含氧阴离子的结构 非金属元素的含氧酸的酸根属于多原子的 阴离子;中心成键原子与氧原子之间有σ键和 π 键, π 键类型因中心原子的电子构型不同而异. C O O O H H C O O O 2 - N O H O O N O O O - 第2周期的成酸元素没有d轨道,中心原子用sp2杂 化轨道分别与3个氧原子形成?健. 中心原子A未杂化 的一个2p轨道和氧原子形成离域 ? 键; AO3y-离子都 是 π46 大?键,为平面三角形(NO3-、CO32-). 4 - S i O O O O S i O O O O H H H H 3 - P O O O O P O O H H O O H S O O H H O O 2 - S O O O O C l O O H O O - Cl O O O O 第3周期的成酸元素原子的价电子空间分布 为四面体,形成的AO4y-为正四面体.在SiO44-中,Si 原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个?键.氧原 子上的孤电子对与A形成d-p?键. 第4周期元素的含氧酸与第3周期元素含氧 酸的结构相似,价电子对为四面体分布,元素的配 位数为4. 第5周期的元素,其中心原子A的半径比较大 , 5d轨道成键的倾向又较强,它们能以激发态sp3d2 杂化轨道形成八面体结构,配位数为6,也可以为4; 如碘有配位数为6的高碘酸H5IO6,还有配位数为4 的偏高碘酸HIO4;碲酸的组成式为H6TeO6. T e O O O O O O H H H H H H H 6 T e O 6 　　a. 同一周期元素的含氧酸的结构相似;分子 中的非羟基氧原子数随中心原子的半径的减小而增加. 　　b.同族元素的含氧酸随着中心原子半径的递 增,分子中的羟基数增加,而非羟基氧原子数减少. 3. 含 氧 酸 的 强 度 含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质 子转移倾向的强弱,可以用Ka或pKa值来衡量含氧 酸的强度. A——O——H + H2O → AO- + H3O+ 含氧酸的强度也可按照 A-O-H 规则来定性推 断.即酸电离的难易程度取决于成酸元素A吸引羟 基氧原子的电子的能力——由A