第3节 气相色谱检测器.pptVIP

第四章气相色谱分析法 一、检测器特性 specific property of detector 二、热导检测器TCD thermal conductivity detector 三、氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID 四、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 五、其他检测器 other detector 一、检测器特性 二、热导检测器（TCD） 2.检测原理 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 三、氢火焰离子化检测器（FID） 2. 氢焰检测器的结构 3. 氢焰检测器的原理 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 四、电子捕获检测器（ECD） 五、其他检测器 * * 第三节 气相色谱检测器 gas chromatographic analysis, GC detector of gas chromatograph 1.检测器类型 　　浓度型检测器：检测信号与组分浓度成正比。 　　质量型检测器：检测信号与单位时间内进入检测器组分质量成正比。 　　广普型检测器：对所有物质有响应，如热导检测器。 　　专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，如电子捕获检测器。 　　浓度型检测器与质量型检测器的差别，前者灵敏度与载气有关，后者与载气无关，即前者对载气有响应，后者无响应。 1. 热导检测器的结构 池体：多用不锈钢制成，其上有两个大小，形状完全对称的孔道。池体大，热容量大，稳定性好。 热敏元件：一般选择电阻率高，电阻温度系数大的金属丝和半导池热敏电阻，还应具备机械强度好，耐腐蚀等特点 。　　 　　最常用的热丝为钨丝和铼钨合金丝。 　　钨丝：电阻温度系数大，且价廉、易加工，但高温时易被氧化。 　　铼钨合金丝：电阻率，抗机械强度比W丝高，且抗氧化、化学稳定性及灵敏度都比W丝高。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 平衡电桥，右图。 依据：不同的气体有不同的热导系数。 R参 = R测 ; R1 = R2 　　则： R参 · R2 = R测 · R1 　　电桥处于平衡状态，两端点之间无电压信号输出，记录仪走直线，称基线。 　　钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： 参考臂：流过的是纯载气； 测量臂：是混合气体（载气携带试样组分）。 由于混合气体的热导系数改变，使测量臂温度改变，引起测量臂电阻的变化，使两臂的电阻值不等，产生电阻差， 则： R参≠ R测 　　 R参 · R2 ≠ R测 · R1 电桥失去平衡，两端点之间存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。 进样后: 　　TCD 特点： 结构简单，灵敏度适宜，稳定性好，通用性好，不破坏样品，线性范围宽，应用广泛。 　桥路电流（I） ： 　　检测器的响应值 S ∝ I3 。I 增大，钨丝与池体之间的温差增大，利于热传导，检测器灵敏度高，但I 过大，稳定性下降，基线不稳，易烧坏钨丝。 　　一般以N2为载气时，I 宜为100-150 mA， 　　一般以H2为载气时，I 宜为150-200 mA。 　池体温度（检测器温度）： 　　池体温度越低，池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 　载气种类： 　　载气与试样的热导系数相差越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。 表 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s 　　氢气、氦气具有较大的热导系数，但氢气安全性差，氦气价格较高，氮气灵敏度低，价廉实用。 1. 特点 简称氢焰检测器，特点如下： (1) 典型的质量型检测器； (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度，比TCD的灵敏度高3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点。　 N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，使检测器灵敏度达到最佳。 　　发射极和收集极，并在之间加有一定的直流电压（100～300V）构成一个外加电场。 　氢焰检测器需要用到三种气体： A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区