分析化学第五章5-2..pptVIP

讨论： 当[M]=0.01mol/L，配位反应的条件稳 定常数 lgK`稳 ≥ 8 即 lgK`稳＝lgKMY -lgαY - lgαM ≥ 8 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 二、配位滴定曲线 配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程 络合滴定曲线 （二）、化学计量点时金属离子浓度的计算 例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。 解： 例题：计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线。 （1） 在溶液pH12时进行滴定时 酸效应系数αY(H)=0；KMY’=KMY a.滴定前，溶液中Ca2+离子浓度： [Ca2+] = 0.01 mol / L pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01 = 2.00 b. 已加入19.98mL EDTA（剩余0.02mL钙溶液） [Ca2+] = 0.01000?0.02 / (20.00+19.98) = 5?10-6 mol/L pCa = 5.3 c. 化学计量点 此时 Ca2+几乎全部与EDTA络合， [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ； [Ca2+]=[Y] ； KMY=1010.69 由稳定常数表达式，得: 0.005/X2 = 1010.69 ； [Ca2+]=3.2?10-7 mol/L ； pCa=6.49 d. 化学计量点后 EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000? 0.02/(20.00+20.02) =5?10-6 mol/L 由稳定常数表达式，得：pCa=7.69 (2) 溶液pH小于12时滴定 当溶液pH小于12时，存在酸效应； 由式：lgK’MY=lgKMY-αY（H） 将滴定pH所对应的酸效应系数查表，代入上式 求出K’MY后计算。 例题 （二）指示剂变色点时金属离子浓度计算 酸度对变色点的影响： 四、标准溶液的配制和标定 1、EDTA 标准溶液 基准物 ZnO  指示剂 络黑T（紫→纯蓝） 2、 锌标准溶液 第二节 滴定条件的选择 溶液的酸度决定了金属离子能否在这种酸度下滴定的问题。 在进行配位滴定时，因为滴定中不断释放出H+，所以常需加缓冲溶液控制样品溶液的酸度。 常用缓冲溶液：醋酸-醋酸钠、氨水-氯化铵。 （一）、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判定式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 滴定的最佳酸度 4. 缓冲溶液的作用 （二）、提高混合离子配位滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 （一）、单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判定式： 2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度： 例题：用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求最高pH。 2）最低允许酸度 金属离子滴定的适宜酸度 3．用指示剂确定终点的最佳酸度 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？ 解： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 在配位滴定中，酸度对EDTA喝指示剂都有影响，所以酸度的选择和控制尤为重要。 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 解 查p.89, 表5-2 pHL ? 4 例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算最低pH。 解 pHH =1.7 溶度积 初始浓度 但滴定终点误差还与指示剂的变色点有关，即与?pM有关，这就有一个最佳酸度的问题。 最低酸度 最高酸度 pHL 适宜酸度