镍在有机合成反应中的应用.pdf

2011年 39卷第 1O期 广州化工 ·4l· 镍在有机合成反应 中的应用 姚祥华 ，晏文武 (浙江新和成股份有限公司，浙江 新 昌 312500) 摘 要 ：有机镍化合物作为重要的催化剂，在有机合发反应中有着广泛的应用。近年来有机镍化学发展十分迅速。本文全面 综述了有机镍化合物在有机合成中的应用。 关键词 ：镍有机化合物；有机合成；应用 Application ofOrganicNickelComplexinOrganicSynthesis YAOXiang—hua，YAN Wen—WI~ (ZhejiangNHUCompanyLtd．，ZhejiangXinchang312500，China) Abstract：Asacatalyst，organicnickelcomplexwaswidelyusedinorganicsynthesis．Organicnickelchemistryde— velopedquicklyinrecentyears．Theapplicationoforganicnickelcomplexeswassummarizedindetail． Keywords：organicnickelcomplex；organicsynthesis；application 1890年Mond等首先分离得到Ni(CO)，从而开始了有机镍 成 COD(约98％)。 化学的研究…。 选择适当的催化体系，丁二烯也可以高选择性地线性二聚。 此后，1940年发现Reppe催化剂，1953年二茂镍的合成和 1960 例如： 年环十二碳三烯镍的分离和鉴定，是有机镍化学发展过程中较为重 要的事件。近年来，有机镍化学的发展十分迅速，有机镍化学的研 究主要有两个内容：有机镍化合物的合成、结构与反应研究；有机镍 取代丁二烯在适宜的催化剂存在下，也可以区域和立体选 化合物作为均相催化剂或试剂在有机合成中的应用。下面着重总 择性地齐聚 ： 结近年来镍的化合物在有机合成中应用方面的一些应用。 L、 。。 “OSiM — 1 镍催化烯烃和炔烃的齐聚 H=cH(．1l(1 5％ 1．1 烯烃的齐聚 烯烃的镍催化齐聚是40多年前由Wike和Bogdanovio首先发 现的 J。 一烯烃都可以齐聚，但反应速度随取代基的增大而降低： 1．2 炔烃的齐聚 。 伯 H2C=CH2H2C=CHCH3H2C=CHC2H5 和烯烃一样，炔烃也可以齐聚。Willstatter在 1911年从假石 H2C=CHBu环烯 H3CHC=CHCH3 榴碱出发，经过 13部合成了环辛四烯 (COT)，产率仅 1％一2％。 在零价镍催化下 ，丁二烯 可以环 化三聚为环十二碳三烯