行业标准《铍精矿、绿柱石化学分析方法 第5部分 氟量的测定 离子选择电极法》编制说明.docVIP

《铍精矿、绿柱石化学分析方法》编制说明 第5部分：氟量的测定 离子选择电极法 项目的意义及任务来源 铍是制造核武器、核反应堆、卫星、导弹的关键部件的重要材料。铍精矿、绿柱石是生产工业氧化铍、铍铜合金、高纯氧化铍、金属铍产品的原料，而铍精矿、绿柱石中氟的含量是比较重要的质量指标。YS/T 254.5-1994《铍精矿—绿柱石化学分析方法 离子选择电极法测定氟量》是1994年制定的，已经近20年了。因此，进行方法修订具有非常现实的意义。 根据2010年4月在上海召开的全国有色金属标准化技术委员会任务落实会议精神，湖南有色金属研究院、新疆有色金属研究所、湖南水口山有色金属集团有限责任公司负责YS/T 254.5-201X《铍精矿、绿柱石化学分析方法 第5部分：氟量的测定 离子选择电极法》有色行业标准的修订起草任务。 2. 工作简况 我们三家单位于2010年4月成立了修订组，对国内外铍精矿、绿柱石化学分析方法标准进行了资料查阅；对分析方法中的测定条件进行了实验选择，对试样进行了方法准确度和精密度试验，编写了实验报告和预审稿，并汇总各方建议，经修改、完善后制定了本部分的审定稿。 编制依据 本部分的编制是依据GB/T1.1-2009的要求进行的。本次修订标准对测定条件进行了实验选择，方法操作简单、结果准确。 国内外标准资料情况 经过多方查阅国内外标准资料，目前没有收集到国外同类产品的分析方法标准。国内标准是1994年制定的YS/T 254.5-1994《铍精矿—绿柱石化学分析方法 离子选择电极法测定氟量》。 查阅到的相关文献为： ISO 4694:1987《铁矿石 氟含量的测定 离子选择电极法》 YS/T 273.3-1994《天然和人造冰晶石化学分析方法 蒸馏-硝酸钍容量法测定氟量》 3）GB/T 1819.15-2006《锡精矿化学分析方法 氟量的测定 离子选择电极法》 4）GB/T 6730.28-2006《铁矿石 氟含量的测定 离子选择电极法》 矿石中氟的测定多采用离子选择电极法。由于铍精矿—绿柱石的原料主要产于花岗伟晶岩中，属于硅酸盐类矿物，主要成分为氧化铍、二氧化硅、三氧化铝，伴生元素通常为锂、钙、钾、钠、铁、氟等。所以在制定分析方法时，选择了目前常用的离子选择电极法测定氟量。离子选择电极法测定氟时，铍、铝有干扰，通过加入钛铁试剂和磺基水杨酸可消除15mg氧化铍和10mg铝的干扰。 试验情况 5.1 测定溶液pH值的影响 取500μg氟标准溶液，置于一组50mL烧杯中，加入5mL钛铁试剂和5mL磺基水杨酸溶液，以氢氧化钠溶液调节pH为5.0～9.0，以水稀释至50mL，混匀，将溶液于离子计上测定其电位值，结果见表1。 表1 测定溶液pH值的影响 pH 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 电位 (mV) -166 -166 -165 -164 -164 -164 -164 -164 -165 从表1可见：pH不同对氟的测定有不同程度的影响。当pH在6.5到8.5之间时，氟的测定值相对稳定，我们选择pH7.5时测定氟。 5.2 不同酸的影响 取500μg氟标准溶液，置于一组50mL烧杯中，加入5mL钛铁试剂和5mL磺基水杨酸溶液，分别加入不同量的盐酸、硝酸、磷酸、硫酸和高氯酸，以氢氧化钠溶液调节pH至7.5，以水稀释至50mL，混匀，将溶液于离子计上测定其电位值，结果见表2。 表2 不同酸的影响 酸量（mL） 盐酸 硝酸 磷酸 硫酸 高氯酸 0 -164 -164 -164 -164 -164 0.25 -174 -173 -169 -178 -178 0.50 -181 -175 -170 -177 -181 1.00 -181 -175 -169 -168 -193 从表2看出：盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、高氯酸介质中都有不同程度的影响，而且随着量的增加，电位值下降。所以要尽量控制少加或不加，建议改用氢氧化钠溶液和磺基水杨酸溶液调节pH值。 5.3 离子强度调节液的选择 移取500μg氟标准溶液，置于两组50mL烧杯中，其中一组加入干扰元素（BeO 15mg,Al 10mg)，一组不加干扰元素，在两组中分别加入不同量的钛铁试剂和磺基水杨酸溶液，调节pH值7.5，将溶液移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用离子计测量电位值。结果见表3。 表3 离子强度调节液的选择 钛铁试剂加入量mL 磺基水杨酸溶液mL 未加干扰元素 mV 加干扰元素 mV 3 3 -164 -167 4 4 -164 -166 5 5 -164 -164 6 6 -164 -164 7 7 -164 -164 由表3可以看出：加入钛铁试剂和磺基水杨酸溶液各5mL以下时电位值略偏低，在